[发明专利]用于醇/醛化合物氧化酯化合成酯的负载型金催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种用于醇/醛化合物氧化酯化合成酯的负载型金催化剂的应用，其特征在于，包括将一定量的醛类化合物和醇类化合物加入反应釜中，加入一定量的负载型金催化剂，然后用氮气将釜内空气进行置换，并随之向釜内充入一定量的含氧气体，将反应釜置于加热设备中进行升温，并通过热传感器监视釜内温度，当温度升至指定温度后，开启磁力搅拌或机械搅拌，使釜内溶液与气体充分混合，反应一段时间后，将釜体放入冷却介质中降温，并将釜内剩余气体放出，之后对催化剂和反应液进行分离，并用色谱对反应物和产物进行分析；

所述催化剂以氯金酸水溶液为原料，水滑石为载体，含硫醇化合物为稳定剂，所述的水滑石包括锌铝水滑石、镁铝水滑石、镍铝水滑石或钴铝水滑石，其中锌、镁、镍或钴与铝的摩尔比为1:3~3:1；活性组分金的质量分数为0.1~20 wt %，硫的质量分数为0.01~10 wt%，该催化剂采用方法一或方法二制备，

方法一：取适量氯金酸水溶液，用NaOH溶液调节pH值至7~10，加入水滑石载体，搅拌反应后将悬浮液抽滤、洗涤，然后将滤饼重新分散于适量超纯水中，并在搅拌条件下加入一定量的含硫醇化合物，搅拌反应后对上述液体进行抽滤、洗涤，得到的滤饼经干燥、焙烧后得到负载型金催化剂，其中水滑石和硫醇化合物与氯金酸的摩尔比为100~500：0.01~1.0：1；

方法二：采用溶胶凝胶法将氯金酸溶液、含硫醇化合物的溶液、NaOH溶液和NaBH₄溶液依次加入容器中，控制硫醇化合物、NaOH、NaBH₄与Au的摩尔比分别为1～4：50～100：1～10：1，将得到的产物用乙醇和水的混合液进行离心洗涤，V_乙醇/V_水＝2～6：1，并将得到的黑色固体冷冻干燥，干燥后得到硫醇稳定的金原子团簇的晶体，溶于水或丙酮溶液后浸渍或吸附于水滑石载体上，经干燥、焙烧后得到负载型金催化剂。

2.一种用于醇/醛化合物氧化酯化合成酯的负载型金催化剂的应用，包括在固定床反应器中加入一定量的负载型金催化剂，然后用氮气将管道内的气体进行置换，并随之向反应器中通入一定量的含氧气体，气体通过背压阀和质量流量计控制压力和流量，反应器通过热传感器监视内外温度，当温度升至指定温度后，将一定量的醛类化合物和醇类化合物配成反应液通过双柱塞液体泵注入反应体系中，反应一段时间后，反应液从固定床反应器流向一冷罐中降温，产物从冷罐中接出并通过气相色谱仪对反应物和产物进行分析；

所述催化剂以氯金酸水溶液为原料，水滑石为载体，含硫醇化合物为稳定剂，所述的水滑石包括锌铝水滑石、镁铝水滑石、镍铝水滑石或钴铝水滑石，其中锌、镁、镍或钴与铝的摩尔比为1:3~3:1；活性组分金的质量分数为0.1~20 wt %，硫的质量分数为0.01~10 wt%，该催化剂采用方法一或方法二制备，

方法一：取适量氯金酸水溶液，用NaOH溶液调节pH值至7~10，加入水滑石载体，搅拌反应后将悬浮液抽滤、洗涤，然后将滤饼重新分散于适量超纯水中，并在搅拌条件下加入一定量的含硫醇化合物，搅拌反应后对上述液体进行抽滤、洗涤，得到的滤饼经干燥、焙烧后得到负载型金催化剂，其中水滑石和硫醇化合物与氯金酸的摩尔比为100~500：0.01~1.0：1；

方法二：采用溶胶凝胶法将氯金酸溶液、含硫醇化合物的溶液、NaOH溶液和NaBH₄溶液依次加入容器中，控制硫醇化合物、NaOH、NaBH₄与Au的摩尔比分别为1～4：50～100：1～10：1，将得到的产物用乙醇和水的混合液进行离心洗涤，V_乙醇/V_水＝2～6：1，并将得到的黑色固体冷冻干燥，干燥后得到硫醇稳定的金原子团簇的晶体，溶于水或丙酮溶液后浸渍或吸附于水滑石载体上，经干燥、焙烧后得到负载型金催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的用于醇/醛化合物氧化酯化合成酯的负载型金催化剂的应用，其特征在于，所述的含硫醇化合物选自半胱氨酸、高半胱氨酸、谷胱甘肽、卡托普利、十二硫醇、苯乙硫醇或己硫醇中的一种或多种。