[发明专利]HFO-1234ze的制备方法

权利要求书

1.一种制备HFO-1234ze的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)3,3,3-三氟丙烯、Cl₂和含氟单碳化合物在氟化催化剂的作用下反应，形成包含1,3,3,3-四氟-2-氯-丙烷的反应混合物，所述含氟单碳化合物为四氟甲烷、三氟甲烷、一氯三氟甲烷中的一种，所述氟化催化剂中含有铝元素、铋元素、锑元素，三种元素的摩尔比为铝：铋：锑为1:0.1-1.5:0.01-0.1；

(2)所述步骤(1)的反应混合物经精馏分离得到含1,3,3,3-四氟-2-氯-丙烷的物流，所述含1,3,3,3-四氟-2-氯-丙烷的物流经脱氯化氢反应，得到含有HFO-1234ze的反应产物。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应温度为200-450℃。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述3,3,3-三氟丙烯与含氟单碳化合物的摩尔比为1:1-10:1；所述3,3,3-三氟丙烯与Cl₂的摩尔比为2:1-1:2。

4.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应时间为1-100s,所述反应压力0.2-0.5MPa。

5.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤(2)还包括所述反应产物经精馏分离得到HFO-1234ze(E)和HCl的分离混合物A和含有HFO-1234ze(Z)、HFC-245fa、HCFO-1233zd的分离混合物B；分离混合物A经除HCl处理后，得到HFO-1234ze(E)；分离混合物B经精馏分离得到HFO-1234ze(Z)和HFC-245fa的分离混合物C和HCFO-1233zd；分离混合物C与萃取溶剂接触，分离得到HFO-1234ze(Z)；所述萃取溶剂包括烷烃类和氯化烃类的混合物，所述烷烃类和氯化烃类的体积比为1:1-2:1。

6.一种制备HFO-1234ze(Z)的方法，其特征在于，在异构化催化剂A的作用下，将HFO-1234ze(E)异构化为HFO-1234ze(Z)，所述催化剂A包括载体、掺杂组分和活性组分，载体为氧化铝，掺杂组分由碱金属及碱土金属元素中的一种或几种组成，活性组分由第Ⅷ族金属及第IB族金属元素中的一种或几种组成，制备催化剂A时，将催化剂A载体与掺杂组分混合，制备掺杂改性载体，在掺杂改性载体上负载活性组分，掺杂组分金属元素与催化剂A载体的质量比为0.01～0.2：1，活性组分金属元素与掺杂改性载体的质量比为0.002～0.1：1。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述HFO-1234ze(E)为权利要求5的方法制备的HFO-1234ze(E)。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，掺杂组分为Na、K、Mg、Ca、Sr或Ba中的一种或几种；活性组分为Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Cu、Ag、Au中的一种或几种。

9.一种制备HFO-1234ze(E)的方法，其特征在于，在异构化催化剂B的作用下，将HFO-1234ze(Z)的异构化为HFO-1234ze(E)，所述催化剂B为负载在氧化铝上的金属氧化物，基于催化剂的总重量，所述氧化铝的重量为70％-90％，所述金属氧化物中的金属为过渡金属，所述过渡金属选自Cr，Mo，V，Nb，La，Sc，Ni，Zr中的一种或多种，所述催化剂中铁含量100ppm-150ppm。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述HFO-1234ze(Z)为权利要求5的方法制备的HFO-1234ze(Z)。