[发明专利]四氯代二噻吩乙烯、聚合物及合成方法和有机薄膜晶体管应用

权利要求书

1.四氯代二噻吩乙烯化合物；其特征是结构如下：

四氯代二噻吩乙烯如(I)所示的：

2.由权利要求1的化合物聚合得到的四氯代二噻吩乙烯聚合物，其特征是四氯代二噻吩乙烯聚合物式(II)所示：

其中，Ar是共轭聚合物的第二共聚单元，n为聚合度，为自然数5-50。

3.如权利要求2所述的聚合物，其特征是所述的Ar为式(III)～式(XIV)所示结构的一种，

其中，R为C₂₄～C₄₀的支化链烷基，具有如下结构通式：

m为0-5的自然数，R₁和R₂为直烷基链，碳原子数目可相等或不相等。

4.权利要求1的四氯代二噻吩乙烯化合物的制备方法，其特征是包括如下步骤：

1)：3,4-二氯噻吩与正丁基锂以四氢呋喃为溶剂在-40℃～-85℃条件下反应15分钟～180分钟，生成有机锂中间体后，加入N,N-二甲基甲酰胺，室温反应过夜，经柱层析提纯得到3,4-二氯噻吩-2-甲醛；

2)：四氯化钛以四氢呋喃为溶剂在-30℃～-10℃下反应10分钟～60分钟，加入锌粉，体系升温回流30～120分钟后，再次降温至-30℃～-10℃，加入3,4-二氯噻吩-2-甲醛和吡啶，升温回流过夜，得到式(I)所示化合物。

5.如权利要求4所述的方法，其特征是所述的步骤1)中以3,4-二氯噻吩为1倍摩尔量，3,4-二氯噻吩、正丁基锂、N,N-二甲基甲酰胺的用量摩尔比为1：1.05～1.2：1.05～1.2；所述步骤1)中加入四氢呋喃量使3,4-二氯噻吩浓度为0.5～3.0mol/L。

6.如权利要求4所述的方法，其特征是所述的步骤2)中以四氯化钛为1倍摩尔量，四氯化钛、锌粉、3,4-二氯噻吩-2-甲醛、吡啶的用量摩尔比为1：2～2.5：0.8～1：0.9～1.2；所述步骤2)中加入四氢呋喃量使四氯化钛浓度为0.05～0.5mol/L。

7.权利要求2的四氯代二噻吩乙烯聚合物的制备方法，其特征是包括如下步骤：

1)向耐压管中加入(E)-1,2-双(3,4-二氯噻吩-2-基)乙烯(四氯代二噻吩乙烯)、Ar共聚单体、Herrmann催化剂(反式二-ΜU(M)-双[2-(二邻甲苯基膦)苄基]乙酸二钯(II))、三(邻甲氧基苯基)膦、特戊酸和碳酸铯；

2)惰性气氛下加入甲苯，使四氯代二噻吩乙烯的浓度为0.01～0.1mol/L，封闭反应管，在100℃～120℃搅拌加热6～24小时；

3)冷至室温后，将聚合物在甲醇中沉降，过滤，将收集到的聚合物在索氏提取器中依次用丙酮、正己烷抽提洗涤，将聚合物溶于邻二氯苯再次在甲醇中沉降得到聚合物。

8.如权利要求7所述的方法，其特征是所述的步骤1)中以(E)-1,2-双(3,4-二氯噻吩-2-基)乙烯为1倍摩尔量，(E)-1,2-双(3,4-二氯噻吩-2-基)乙烯、Ar共聚单体、Herrmann催化剂、三(邻甲氧基苯基)膦、特戊酸、碳酸铯的用量摩尔比为1：1：0.01～0.05：0.02～0.1：0.5～2：1～5。

9.权利要求2的四氯代二噻吩乙烯聚合物用于半导体材料。

10.权利要求2的四氯代二噻吩乙烯聚合物用于有机薄膜晶体管器件的双极传输或n型传输材料。