[发明专利]蝶烯哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一类蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料，其特征在于，该铂配合物具体是基于蝶烯哒嗪类配体的对称八齿双铂配合物，该配合物的结构通式为下述式(I)所表示的化合物：

式（Ⅰ）

其中，Ar表示苯基、4-氟取代苯基、4-三氟甲基取代苯基、9-(4-取代苯基)咔唑中的一种；

制备蝶烯修饰的哒嗪类配体的铂配合物所用原料的摩尔比为：有机铂或铂盐∶蝶烯修饰的哒嗪类配体=2～3∶1，经如下步骤制备：

N₂保护下，将2～3当量的有机铂或铂盐和1当量的蝶烯修饰的哒嗪类配体溶于除过气的高沸点溶剂中，120 ℃～200 ℃反应12～24小时，冷却至室温后结束反应，用柱层析分离，获得纯的铂配合物；所述高沸点有机溶剂是二甲苯、十氢萘、均三甲苯或乙二醇单乙醚其中一种。

2.一类如权利要求1所述的蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料，其特征是，具体包括以下的步骤：

（1）制备中间化合物（4）

a. 蒽及其衍生物为原料与丁炔二酸二甲酯DMAD反应，在150～200 ℃下进行成环反应，反应2 h～12 h，将得到的甲酸甲酯衍生物溶于极性有机溶剂和水的混合溶液，在氢氧化钠的存在下，回流0.5 h～5 h，冷却后静置，用1M的稀盐酸溶液调节pH至5以下，得到羧酸的衍生物；干燥后的羧酸的衍生物在催化剂的存在下，于60～100 ℃下反应0.5 h～5 h，得到如式(1)所示的酸酐衍生物；

b. 所述酸酐衍生物溶于冰醋酸中，在80～150 ℃下与水合肼发生闭环反应，反应3 h～8 h，得到如式(2)所示的二酮类衍生物；

c. 所述二酮类衍生物溶于非极性有机溶剂中，加入卤化剂三氯氧磷，在80～120 ℃下反应8～24 h，得到如式(3)所示的3,6-二氯哒嗪衍生物；

d. 所述3,6-二氯哒嗪衍生物溶于有机溶剂中，加入芳基硼酸或其他带有活性基团的化合物，在催化剂和碱的存在下，在80～120℃下反应24 h～60 h，得到如式(4)所表示的蝶烯修饰的哒嗪类配体；

（2）制备中间化合物（6）

e. 间二溴苯和间溴苯酚为原料溶于有机溶剂中，在催化剂和碱的存在下，于80～120℃下反应24 h～60 h，得到如式(5)所表示的化合物；

f. 如式(5)所表示的化合物溶于有机溶剂中，加入联硼酸频那醇酯，在催化剂和碱的存在下，于80～120 ℃下反应24 h～60 h，得到如式(6)所示的化合物；

（3）制备蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料

g.如式(4)和如式(6)所示的化合物溶于有机溶剂中，在催化剂和碱的存在下，于80～120 ℃下反应24 h～60 h，得到如式(7)所表示的蝶烯修饰的哒嗪类配体；

h. 如式(7)所示的蝶烯修饰的哒嗪类配体和有机铂或铂盐溶于除过气的高沸点溶剂中，120 ℃～200 ℃反应12～24小时，获得如式(Ⅰ)所示的蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料。

3.一类如权利要求2所述的蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料，其特征是，所述的步骤a的反应物用量是，按摩尔份数计，蒽及其衍生物1份，丁炔二酸二甲酯1～3份；按摩尔份数计，氢氧化钠2～5份，极性有机溶剂10～80份，水3～25份，所述的极性有机溶剂是甲醇、乙醇、四氢呋喃、丙酮、乙腈或二甲基亚砜中的一种；按摩尔份数计，所述的催化剂由乙酸钠0.1～0.5份和乙酸酐5～20份组成。

4.一类如权利要求3所述的蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料，其特征是，所述的步骤b的反应物用量是，按摩尔份数计，如式(1)所表示的化合物1份，冰醋酸10～50份，水合肼1～5份。

5.一类如权利要求3所述的蝶烯修饰的哒嗪类八齿双铂配合物磷光材料，其特征是，所述的步骤c的反应物用量是，按摩尔份数计，如式(2)所表示的化合物1份，卤化试剂三氯氧磷3～10份，非极性有机溶剂10～50份，所述非极性有机溶剂是氯仿、1,2二氯乙烷、二硫化碳、四氯化碳、二氯甲烷或硝基苯其中一种。