[发明专利]一种氮位取代苯基吡咯类化合物及其在植物杀菌中的用途

说明书

本发明提供了一类新的氮位取代的苯基吡咯类化合物，该苯基吡咯类化合物表现出了良好的杀菌性，能够用于制备具有高选择性杀菌的杀菌剂。并且本发明中合成路线简单，操作方便，降低了合成成本，不会对土壤、地表水和地下水等造成生态环境的污染。

技术领域

本发明属于植物杀菌剂的农药领域，具体涉及一种优化的吡咯类化合物杀菌剂。

背景技术

杀菌剂是一种用于防治由各种病原微生物或有毒病菌与植物作用而引发植物生病的一类农药。近几十年来，在利用化学合成农药防治植物病虫害的同时，一些选择性不佳、易残留、易积聚的农药在保证农作物产量的同时，也给人类的健康留下了隐患。此外，大多数农药会直接渗透进入土壤、地表水和地下水中，不仅造成生态环境的污染，而且间接地通过食物链的形式对人和动物造成危害。随着环境保护呼声的日益高涨，高毒性大用量的农药对农业生产和生态环境的负面影响已经引起了世界范围内的广泛关注。为了生态环境和农业的可持续发展，开发高效、低毒、环境友好的新型农药品种势在必行。

近年来，人们对利用天然产物开发新的杀菌剂有着广泛的需求。天然产物具有种类繁多、生物活性多样、选择性高、毒副作用小、环境友好等优良特点，在新农药乃至医药创制领域都备受关注。但值得注意的是，大多数天然产物分子结构复杂，不易合成，并且其中许多对光不稳定或极易挥发，通常不能直接作为农药使用。因此，以天然产物为先导化合物开发活性更优的天然产物替代品成为最有效的一种手段。以具有活性的天然产物为先导，不仅可以更快、更经济地发现活性更优的类似物。同时由于天然产物内在的优良性能，使产品更符合环境保护与可持续发展的需要。

吡咯类杀菌剂的研究早期主要集中在天然活性化合物上，直到上世纪80年代，研究人员改造了其结构并取得了突破性的进展，在近十年里吡咯类化合物得到了迅速的发展由于含氮类杂环化合物具有独特的生物活性，已被广泛研究并应用在农药和医药领域，其中吡咯类化合物作为其中的代表，近年来也相继出现了一些具有广阔市场前景的新农药品种及其衍生化合物。杀菌剂拌种咯、氟咯菌腈就是由吡咯类天然产物进行结构改造合成出来的。

氟咯菌腈是由先正达公司开发的新型非内吸性苯基吡咯类广谱杀菌剂，它高效、安全，对灰霉病有特效。由于用量少，毒性极低且持效期长，成为目前全球销量最大的种子处理剂之一，被美国环保局评为零风险产品。然而从结构上来说氟咯菌腈所带有的二氟胡椒环合成上存在一定难度，步骤较多，合成成本高昂。

拌种咯同样是具有较好杀菌活性的广谱杀菌剂，结构简单，利于合成，从合成角度来看，成本较低污染小，更利于环保，而且可以看作是氟咯菌腈的先导结构，但其杀菌活性相对氟咯菌腈要低，从而限制了拌种咯的应用范围，多作为种子处理剂来使用。

因此，基于上述问题，目前急需研发一种选择性高、毒副作用小、环境友好的植物病菌杀菌剂。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现：以拌种咯为先导结构，对苯环的取代基进行结构优化，通过对吡咯环上氮位取代，合成了一类新的苯基吡咯类化合物，该苯基吡咯类化合物对水稻纹枯病菌表现出了良好的杀菌性，得到了具有高选择性杀菌的杀菌剂，并且降低了合成成本。

本发明目的在于提供一种氮位取代的苯基吡咯类化合物，所述氮位取代的苯基吡咯类化合物结构如式Ⅰ所示：

其中，

R¹独立地选自氢基、卤代基、烷基、烷氧基或卤代烷基，优选选自氟取代基、氯取代基、溴取代基、碳原子数为1～3的烷基、甲氧基、乙氧基、碳原子数为1～3的卤代烷基，更优选选自氟取代基、氯取代基、碳原子数为1～3的烷基；

R²独立地选自氢基、卤代基、烷基、烷氧基或卤代烷基，优选选自氢基、碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、氟取代基或氯取代基，更优选选自氢基、甲基、氟取代基或氯取代基；