[发明专利]两种1,10-菲罗啉骨架配体及其铁络合物和制备方法及应用

权利要求书

1.两种2，9-二取代-1，10-菲罗啉，其特征在于它是：

2，9-二-[3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉；

2，9-二-(2，4，6-三异丙基苯乙炔基)-1，10-菲罗啉。

2.权利要求1所述2，9-二-[3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉的制备方法，其特征在于它是经过如下步骤制备：在1，4-二氧六环与水的混合溶剂中，60～120℃下，Pd(PPh₃)₄为催化剂，K₂CO₃为碱，2，9-二氯-1，10-菲罗啉与芳基硼酸酯进行Suzuki偶联，反应10～48小时，制备得到2，9-二-[3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉，其反应式为：

。

3.权利要求1所述的2，9-二-(2，4，6-三异丙基苯乙炔基)-1，10-菲罗啉的制备方法，其特征在于它是经过如下步骤制备：在四氢呋喃溶剂中，70～110℃下，Pd(PPh₃)₄和CuI为催化剂，三乙胺为碱，2，9-二氯-1，10-菲罗啉与芳基乙炔进行Sonogashira偶联，反应10～48小时，制备得到2，9-二-(2，4，6-三异丙基苯乙炔基)-1，10-菲罗啉，其反应式为：

。

4.两种1，10-菲罗啉铁络合物，其特征在于它是：

2，9-二-[3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉合氯化亚铁；

2，9-二-(2，4，6-三异丙基苯乙炔基)-1，10-菲罗啉合氯化亚铁。

5.按照权利要求4所述1，10-菲罗啉铁络合物的制备方法，其特征在于它是经过如下步骤制备：在甲苯、苯、二甲苯、四氢呋喃、乙醚、1，4-二氧六环中的一种或几种有机溶剂中，0～140℃下，2，9-二取代-1，10-菲罗啉与相应的铁盐络合1～72小时，制备得到2，9-二取代-1，10-菲罗啉铁络合物，其反应式为：

其中：R是3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基或2，4，6-三异丙基苯乙炔基。

6.按照权利要求4所述的1，10-菲罗啉铁络合物的应用，其特征在于它作为催化剂用于炔烃和单取代硅烷的硅氢化反应：

其中：[Fe]为权利要求4所述的1，10-菲罗啉铁络合物；R¹～R³是C₁～C₈烷基、卤代烷基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、取代苯乙烯基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基，R¹～R³可以相同，也可以不同。

7.按照权利要求6所述的1，10-菲罗啉铁络合物的应用，其特征在于所述的硅氢化反应条件是：所用溶剂是C₁～C₈的醚类，四氢呋喃，甲苯或烷烃；催化剂用量为0.01～5mol％；底物浓度为0.001～10.0M；添加剂为格氏试剂、四氢铝锂、三乙基硼氢化钠、有机锂试剂中的一种或几种；反应温度为0～100℃；反应1～72小时。

8.按照权利要求6所述的所述的1，10-菲罗啉铁络合物的应用，其特征在于将催化剂加入反应瓶中，然后依次加入溶剂、硅烷、炔烃底物和添加剂，在指定温度下搅拌反应至结束。