[发明专利]一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用

权利要求书

1.一种四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将式(Ⅰ)所示化合物与有机碱进行混合，得到混合溶液A；将式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂进行混合，得到混合溶液B；

(2)将步骤(1)中的混合溶液A与混合溶液B进行一次混合，然后将一次混合产物与强酸溶液进行二次混合，静置沉淀，得到式(Ⅲ)所示四酰胺基大环配体；

其中，R选自氢、甲基、乙基、环丙基或甲氧基中的任意一种；

R’独立地选自甲基、乙基、环丙基或甲氧基中的任意一种；

n选自0-4中的任一整数，n≥2时，R’相同或不同。

2.如权利要求1所述的四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述有机碱包括三乙胺或吡啶；

优选地，步骤(1)所述羧基活化剂包括式(Ⅳ)所示的二环已基碳二亚胺或式(Ⅴ)所示的N,N’-二(环己基甲基)碳二亚胺：

3.如权利要求1或2所述的四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式(Ⅰ)所示化合物与有机碱混合在醇类试剂中进行；

优选地，步骤(1)所述式(Ⅰ)所示化合物在醇类试剂中的浓度为10-150g/L，优选90-100g/L；

优选地，所述醇类试剂为乙醇；

优选地，步骤(1)所述式(Ⅰ)所示化合物与有机碱混合的温度为40-70℃；

优选地，步骤(1)所述式(Ⅰ)所示化合物与有机碱混合在回流搅拌下进行，搅拌速率为100-1000rpm。

4.如权利要求1-3中任一项所述的四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂的质量比为1:(1-10)，优选1:(3-5)；

优选地，步骤(1)所述式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂混合在醇类试剂中进行；

优选地，所述醇类试剂为乙醇。

5.如权利要求1-4中任一项所述的四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述一次混合在搅拌下进行，搅拌时间为2-8h，优选4-5h；

优选地，步骤(2)所述强酸溶液包括盐酸和/或硫酸；

优选地，所述强酸在混合液中的终浓度为5-12mol/L，优选10-11mol/L；

优选地，步骤(2)所述二次混合在搅拌下进行，搅拌时间为2-10h，优选3-4h；

优选地，所述静置沉淀的时间为12-48h。

6.如权利要求1-5中任一项所述的四酰胺基大环配体的制备方法，其特征在于，所述静置沉淀后进行过滤，并用清洗剂洗涤沉淀；

优选地，所述清洗剂为乙醇水溶液；

优选地，所述乙醇与水的体积比为1:(1-10)，优选1:(5-7)。

7.一种四酰胺基大环配体金属螯合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将如权利要求1-6中任一项所述的制备方法制得的四酰胺基大环配体与有机锂混合；

(2)将步骤(1)得到的混合溶液与过渡金属盐混合，得到所述四酰胺基大环配体金属螯合物。

8.如权利要求7所述的四酰胺基大环配体金属螯合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述有机锂包括正丁基锂；

优选地，步骤(1)所述混合在有机试剂中进行；

优选地，所述有机试剂为无水四氢呋喃；

优选地，步骤(1)所述混合在保护性气体保护下进行；

优选地，步骤(1)所述混合为先在0-4℃下进行搅拌5-60min，再在20-30℃下进行搅拌5-60min，优选15-25min；

优选地，所述搅拌的速率为100-1000rpm，优选300-600rpm。