[发明专利]一种PdCu双金属催化剂的制备方法和应用

权利要求书

1.一种PdCu双金属催化剂在2,3,6-三氯吡啶选择性加氢生成2,3-二氯吡啶反应的应用，其特征在于，PdCu双金属催化剂包括下述组分：活性炭，钯盐，无水硫酸铜，甲醛，硼氢化钠，EDTA·2Na，吡啶，氨水，稀硝酸和水，制备步骤如下：

(1)将2-20质量份活性炭与200-500质量份30％稀硝酸混合均匀，并在50-80℃下回流0.5-1h，冷却至室温后，抽滤水洗至中性，将所得固体在80-120℃下干燥12-16h，得到酸洗改性的活性炭载体；

(2)将0.05-0.5质量份钯盐、2-20质量份水和2-20质量份氨水配成溶液备用；

(3)将0.1-1质量份无水硫酸铜和10-100质量份水配成硫酸铜溶液备用；

(4)将0.1-1质量份步骤(1)制得的活性炭载体和10-100质量份水混合均匀，搅拌1-2h，再加入5-50质量份氨水，搅拌1-2h，配成悬浊液备用；

(5)将步骤(2)制得的溶液加入到步骤(4)制得的悬浊液中，搅拌10-20h，室温下加入100-500质量份水和1-10质量份甲醛，升温至60-100℃加热1-10h，升到目标温度后加入1-10质量份新鲜制备的硼氢化钠，加热完成后静置冷却，在室温下搅拌1-10h，抽滤水洗至中性，将所得固体在80-120℃下干燥12-16h，得Pd-活性炭固体；

(6)向步骤(3)制备的硫酸铜溶液中加入1-10质量份EDTA·2Na、0.1-1质量份吡啶和0.1-1质量份甲醛，混合均匀备用；

(7)将步骤(5)制备的Pd-活性炭固体加到步骤(6)制得的溶液中，室温下搅拌0.1-1h，后于50-100℃水浴中加热0.1-1h，水浴加热过程中加入氨水，使溶液pH大于12，抽滤水洗至中性，将所得固体在80-120℃下干燥12-16h，即得PdCu双金属催化剂；

所述步骤（4）加入氨水将pH 调节至11；

所述PdCu双金属催化剂中钯元素的质量分数为1%，铜元素的质量分数为2%。

2.如权利要求1所述的一种PdCu双金属催化剂在2,3,6-三氯吡啶选择性加氢生成2,3-二氯吡啶反应的应用，其特征在于，所述步骤(2)所述的钯盐为氯化钯、硝酸钯、二氯四氨钯中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的一种PdCu双金属催化剂在2,3,6-三氯吡啶选择性加氢生成2,3-二氯吡啶反应的应用，其特征在于，所述步骤(5)中的硼氢化钠可以由硼氢化钾代替。

4.如权利要求1或2或3所述的一种PdCu双金属催化剂在2,3,6-三氯吡啶选择性加氢生成2,3-二氯吡啶反应的应用，其特征在于，将2,3,6-三氯吡啶、甲醇、甲酸钠、水、PdCu双金属催化剂按质量比为1:1-10:0.01-1:0.5-5:0.01-0.1的比例放入反应釜内，升温至30-70℃，反应氢压在1-5MPa下，机械搅拌反应2h，反应结束后过滤，用气相色谱分析滤液，计算转化率和选择性。

5.如权利要求4所述的一种PdCu双金属催化剂在2,3,6-三氯吡啶选择性加氢生成2,3-二氯吡啶反应的应用，其特征在于，所述反应氢压为2MPa,温度为40℃。