[发明专利]加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及加氢催化剂技术领域，公开了加氢催化剂及其制备方法和应用，该催化剂包括复合载体和负载在所述复合载体上的加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分含有至少一种VIB族金属组分以及至少一种VIII族金属组分，所述复合载体包括固体酸和含磷氧化铝；该加氢催化剂经漫反射紫外可见光谱(DRUVS)测量时，630nm与500nm处的吸光度分别为F₆₃₀和F₅₀₀，且二者的比值Q＝F₆₃₀/F₅₀₀为1‑3。与现有技术相比，本发明提供的加氢催化剂在应用于加氢处理时，具有优异的杂原子脱除效果，且具有优异的稳定性。

技术领域

本发明涉及加氢催化剂技术领域，公开了加氢催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

催化剂载体在催化反应进行过程中起到提供反应物以及产物扩散路径并为反应活性相的形成提供附着位的作用，因此，载体表面与反应物及产物的吸附作用以及与活性组分的相互作用力对催化剂的性能会产生重要的影响。而这些相互作用力与氧化铝载体的比表面积以及表面的羟基数量和种类具有密切的关系。

因此，如何通过载体性质以及催化剂制备工艺的升级，优化匹配金属与载体间作用力，提升催化剂活性相稳定性，提高催化剂扩散性能和容垢能力的同时，减少催化剂活性相结构在反应过程中的破坏、聚集和毒化，是提升催化剂活性稳定性的关键。

现有技术中，通过对水合氧化铝的粒子大小、形貌、结晶度等性质的调变，可以获取可满足特定需要的氧化铝载体。

在氧化铝中引入磷，可以改变载体的孔结构、表面酸性和热稳定性，从而可以提高加氢催化剂的活性。根据氧化铝的形成过程，划分磷的引入方式，包括：1、在拟薄水铝石制备过程如成胶、老化及洗涤过程中引入磷，2、在成型过程或浸渍过程引入磷等。CN102247882A公开了一种在拟薄水铝石成型过程中添加含磷化合物，随后焙烧成型化合物制备磷改性氧化铝。还有一种通用方法是先由拟薄水铝石粉体，通过成型、焙烧制备氧化铝载体，再通过浸渍法在氧化铝载体上引入磷，制备磷改性氧化铝，但该方法易造成比表面积和孔容的下降。

尽管上述文献公开了多种不同的制备含磷拟薄水铝石的方法，并且获得的拟薄水铝石的性能在某些方面较优异，然而，由它们制得的氧化铝用作催化剂载体时，该催化剂的重油加氢脱硫性能有待进一步提高，并且该催化剂酸性较高，在重油加氢反应中会快速失活，不适用于重油加氢反应。

CN108421561A公开了一种重油加氢催化剂及其制备方法，该制备方法包括：(1)采用浸渍法将加氢金属活性组分的水溶性盐和有机络合剂负载在载体上，然后进行干燥、焙烧，得到半成品催化剂；(2)以含有有机络合剂的溶液作为浸渍液，对步骤(1)所得半成品催化剂进行浸渍，然后进行干燥且不进行焙烧。该发明提供的催化剂制备方法复杂，不适用于催化剂的大规模生产，且催化剂孔容较低，因此在重油加氢工业过程中极易失活，并且导致催化剂床层压降升高。

CN106925285A公开了一种重油加氢催化剂及其制备方法，该制备方法包括：以层状黏土和含硅的氧化铝为载体，以钼、钨、镍和钴中的一种或几种为活性组分；将钼和/或钨化合物和/或镍和/或钴化合物和脱离子水或氨水混合制成活性金属溶液，采用饱和喷浸的方法，溶液以雾化状态喷浸于上述载体上，然后在80～150℃下干燥1～8小时，然后在300～650℃的空气中焙烧2～6小时，制备得催化剂。该发明提供的催化剂由于载体中硅含量较高，极易导致催化剂表面酸性过高，从而引起重油中沥青质、胶质等大分子的吸附结焦，因此活性和稳定均较低。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的加氢催化剂的加氢活性有待进一步提高的缺陷，提供一种加氢催化剂及其制备方法和应用，该加氢催化剂具有很好的加氢活性。