[发明专利]一种含氟基金属络合物及乙烯齐聚用催化剂在审
申请号: | 202010361383.0 | 申请日: | 2020-04-30 |
公开(公告)号: | CN113583052A | 公开(公告)日: | 2021-11-02 |
发明(设计)人: | 吴红飞;胡嵩霜;潘峰;郑明芳;刘珺;栗同林;王霄青 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07F11/00 | 分类号: | C07F11/00;B01J31/24;C07C2/32;C07C11/107;C07C11/02 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基金 络合物 乙烯 齐聚 催化剂 | ||
1.一种含氟基金属络合物,其结构如式(I)所示,
式(I)中,R和R’相同或不同,各自独立选自氢、含取代基或不含取代基的链烷基、含取代基或不含取代基的环烷基、含取代基或不含取代基的芳基、含取代基或不含取代基的烷芳基和含取代基或不含取代基的芳烷基;R1-R16各自独立选自氢、氰基、含取代基或不含取代基的链烷基和含取代基或不含取代基的烷氧基;M选自过渡金属元素;X选自卤素;n表示满足M价态的个数,例如1、2或3。
2.根据权利要求1所述的金属络合物,其特征在于,所述R和R’相同或不同,各自独立选自氢、含取代基或不含取代基的C1-C10链烷基、含取代基或不含取代基的C3-C20环烷基、含取代基或不含取代基的C6-C30芳基、含取代基或不含取代基的C7-C30烷芳基和含取代基或不含取代基的C7-C30芳烷基,
优选选自含取代基或不含取代基的C1-C6链烷基、含取代基或不含取代基的C3-C10环烷基、含取代基或不含取代基的C6-C20芳基、含取代基或不含取代基的C7-C20烷芳基和含取代基或不含取代基的C7-C20芳烷基,
更优选选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基和含取代基或不含取代基的苯基;
和/或R1-R16各自独立选自氢、氰基、含取代基或不含取代基的C1-C10链烷基和含取代基或不含取代基的C1-C10烷氧基;
和/或所述过渡金属选自铬、钼、铁、钛、锆和镍;
和/或所述卤素选自氟、氯、溴和碘。
3.根据权利要求1或2所述的金属络合物,其特征在于,所述取代基选自氰基、C1-C10烷基或C1-C10烷氧基,优选地,所述C1-C10烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基和正庚基;所述C1-C10烷氧基选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基和正庚氧基。
4.一种乙烯齐聚催化剂,包括权利要求1-3中任一项所述的金属络合物和含铝化合物。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述含铝化合物选自有机铝化合物,优选选自烷基铝化合物、烷氧基铝化合物和氯化烷基铝化合物中的一种或多种,更优选选自甲基铝氧烷、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、乙基铝氧烷和改性甲基铝氧烷中的一种或多种。
6.根据权利要求4或5所述的催化剂,其特征在于,所述金属络合物和含铝化合物的摩尔比为1:(1-1000),优选为1:(10-700),更优选为1:(100-500)。
7.一种乙烯齐聚方法,包括在根据权利要求4-6中任一项所述的催化剂的存在下,在有机溶剂中进行乙烯齐聚反应,尤其是乙烯三聚和四聚反应。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂包括脂族烃类化合物和/或芳烃类化合物;优选地,所述脂族烃类化合物包括以下化合物:直链烷烃、支链烷烃和环烷烃,更优选戊烷、庚烷、己烷、环己烷和甲基环己烷中的至少一种;和/或芳烃类化合物包括以下化合物中的至少一种:苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、一氯甲苯及其衍生物。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于,所述反应的反应温度为0-200℃,优选反应温度为0-100℃,更优选为30-90℃;
和/或反应的压力为0.1-20MPa,优选为0.5-5MPa,更优选为2.0-5.0MPa。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法,其特征在于,以有机溶剂的体积为计算基准,催化剂中金属络合物浓度为1-20μmol/L。
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