[发明专利]烷氧基镁载体及制备方法与含该载体的聚烯烃固体催化剂

说明书

本发明公开了一种烷氧基镁载体及制备方法与含该载体的聚烯烃固体催化剂。该制备方法包括以下步骤：在硅氧烷存在条件下，以卤素单质和/或含卤素化合物的至少一种引发金属镁与醇进行反应，得到所述烷氧基镁载体。所得到的烷氧基镁载体颗粒具有更加窄的粒度分布(小于1)，较高的堆积密度、良好的颗粒形态。

技术领域

本发明涉及聚烯烃催化剂领域，具体涉及一种烷氧基镁载体及制备方法与含该载体的聚烯烃固体催化剂。

背景技术

目前，烯烃聚合催化剂仍以Ziegler-Natta催化剂为主。氯化镁承载的Ziegler-Natta催化剂通常是由镁、钛、卤素和供电子的有机化合物组成的固体催化剂组分。当在α-烯烃聚合，例如丙烯聚合中使用时，它可与作为助催化剂的有机铝化合物以及作为立体规整性调节剂的有机硅烷化合物以合适的比例混合并使用。以烷氧基镁为载体的Ziegler-Natta催化剂因为具有氢调敏感性好，共聚性能好等独特优势，在气相聚丙烯工艺法共聚牌号及淤浆聚乙烯工艺法双峰牌号中得到广泛应用；且由于固体催化剂组分用于烯烃聚合时，聚合物具有“复形”效应，载体/固体催化剂组分的颗粒性能直接决定了聚合物粉料的颗粒性能。聚合工艺对聚合物粉料颗粒性能的要求可以通过研发合适颗粒性能的载体/固体催化剂组分来实现。现有工业聚合装置例如淤法聚乙烯工艺、本体法聚丙烯工艺、气相法聚丙烯工艺，均要求聚合物粉料具有合适的颗粒尺寸，均匀的粒度分布，(最小量的大颗粒或微粒)和高的堆积密度等。这方面的技术方案在如CN201510716358.9、CN201510717138.8、CN201510684825.4、CN201410273530.3、CN201210397456.7、CN201110270295.0、CN201110197236.5、CN98118334.4等专利文献中得到了公开。

已公开的二烷氧基镁颗粒的制备方法主要有以下几种：一、醇和金属镁先反应生成二烷氧基镁，然后通过机械粉碎来调整粒子大小；二、金属镁和乙醇反应时，把镁与乙醇的最终比例控制在1/9～1/15的范围内，在乙醇回流时，乙醇和镁间断或者连续地发生反应的制造方法(JP3772331B2)；三、将羧化后的羧化镁的酒精溶液喷雾干燥，继续脱羧化，以此来获得微细的圆形粒子的制造方法(JP2545076B2。以上方法都能制备粒径可调，高堆积密度的烷氧基镁颗粒，但粒度分布span((D90-D10)/D50)一般大于1，分布较宽，大颗粒物和细颗粒物含量仍期待进一步降低。专利申请CN201280050513.2公开了一种制备粒径小、粒度分布窄、球状或椭圆体形状的烷氧基镁颗粒的制备方法，其是在将卤素或含卤素原子化合物中的至少一方、金属镁和醇分批添加到醇回流下的反应体系而使其反应的烷氧基镁的制造方法中，每次分批添加时在反应体系中添加卤素或含卤素原子化合物的至少一方、金属镁和醇的混合物。但该方法需多次加入碘单质等卤素，导致卤素加入量较高，制备成本上升，且洗涤条件需更苛刻才能清除多余的卤素。

发明内容

本发明的目的在于提供一种烷氧基镁载体及制备方法与含该载体的聚烯烃固体催化剂。该载体具有更加窄的粒度分布、较高的堆积密度和良好的颗粒形态。

为了实现以上目的，本发明采用以下技术方案：

一种烷氧基镁载体的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

在硅氧烷存在条件下，以卤素和/或含卤素化合物的至少一种引发金属镁与醇进行反应，得到所述烷氧基镁载体。

该制备方法得到的烷氧基镁载体为具有球状或椭圆体的颗粒，其粒度分布小于1。其中，粒度分布以(D90-D10)/D50表示，D10、D50、D90表示累积粒度为10％、50％、90％时的粒径；例如，D10是指对粒状物的粒径分布进行测定而粒状物的质量的累积值为10wt.％时的粒径；D50表示所有粒状物的粒径的中间值，该值表示平均粒径。