[发明专利]一种柔性松香酸环氧树脂及其固化物的制备方法

权利要求书

1.一种柔性多元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述柔性多元松香酸环氧树脂的制备步骤具体为：

（1）、桐酸甲酯的制备：桐油和甲醇在碱存在下经酯交换制得桐酸甲酯；

（2）、柔性二羧基松香酸的制备：将松香枞酸异构后，与桐酸甲酯进行D-A反应，并在碱存在的条件下水解酸化为具有桐酸羧基的柔性二羧基松香酸；

（3）、柔性三、四羧基松香酸的制备：将制得的柔性二羧基松香酸经共轭双键异构后，分别与丙烯酸、富马酸进行D-A反应，制得柔性三羧基松香酸和柔性四羧基松香酸；

（4）、柔性多元松香酸环氧树脂的制备：将制得的柔性二羧基松香酸、柔性三羧基松香酸、柔性四羧基松香酸分别与环氧氯丙烷发生环氧化反应制得相应的柔性多元松香酸环氧树脂；

所述制得的柔性多元松香酸环氧树脂具有松香酸氢菲环的刚性，其松香基和松香酸共轭双键上的环氧基被桐酸隔开，合成在桐酸脂肪长链的共轭双键上，制成具有桐酸柔性的松香酸环氧树脂。

2.根据权利要求1所述的一种柔性多元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述桐酸甲酯的制备是将桐油与甲醇加热，在氢氧化钾催化剂的作用下进行酯交换，再经分液洗涤、旋蒸、提纯制得桐酸甲酯。

3.根据权利要求1所述的一种柔性多元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述柔性二羧基松香酸的制备:首先将松香枞酸加热160-180℃，异构为左旋海松酸作二烯体，与亲二烯体的桐酸甲酯的笫十三、第十四碳原子上双键，进行D-A反应，制得具有桐酸甲酯的松香酸，并在碱性条件下经水解酸化制得具有桐酸羧基的柔性二羧基松香酸。

4.根据权利要求1所述的一种柔性多元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述柔性三、四羧基松香酸的制备是将柔性二羧基松香酸中的桐酸脂肪长链的第九，第十二碳原子间的反式，顺式型共轭双键在硫、碘、乙醇、乙醚其中一种或两种存在的条件下，异构为反式，反式型共轭双键后作二烯体，分别与亲二烯体的丙烯酸、富马酸经D-A反应制得柔性三羧基松香酸和柔性四羧基松香酸。

5.根据权利要求1所述的一种柔性多元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述柔性多元松香酸环氧树脂的制备是将柔性二羧基松香酸、柔性三羧基松香酸、柔性四羧基松香酸分别与环氧氯丙烷在苄基三乙基氯化铵催化剂存在下开环，在氢氧化钠存在下闭环，将氧化钙作吸水剂，经环氧化反应制得柔性二元、三元、四元松香酸环氧化树脂，统称为柔性多元松香酸环氧树脂。

6.一种柔性自固化二元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，将权利要求书1所述的柔性二元松香酸环氧树脂经共轭双键异构后，与马来酸酐进行D-A反应，制得具有环氧基和酸酐基的柔性自固化二元松香酸环氧树脂。

7.根据权利要求6所述一种柔性自固化二元松香酸环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述柔性自固化二元松香酸环氧树脂的制备是将柔性二元松香酸环氧树脂中的桐酸脂肪长链上第九、笫十二碳原子间反式，顺式型共轭双键异构为反式，反式型共轭双键与马来酸酐经D-A反应制得具有环氧基和酸酐基的柔性自固化二元松香酸环氧树脂。

8.一种柔性多元松香酸环氧树脂的固化物的制备方法，其特征在于，所述柔性多元松香酸环氧树脂的固化物的制备是将权利要求1所述的柔性多元松香酸环氧树脂，生物基酸酐固化剂，生物基碳酸酯溶剂的混合物在复合固化促进剂存在下常温固化和加热固化，从而得到柔性多元松香酸环氧树脂的固化物。

9.一种柔性自固化二元松香酸环氧树脂的固化物的制备方法，其特征在于，将权利要求6所述的柔性自固化二元松香酸环氧树脂，生物基碳酸酯溶剂的混合物在复合固化促进剂存在下常温固化和加热固化，从而得到柔性自固化二元松香酸环氧树脂的固化物。

10.根据权利要求8所述的一种柔性多元松香酸环氧树脂的固化物的制备方法，其特征在于，所述生物基酸酐型固化剂选自马来海松酸酐、桐酸甲酯马来酸酐、松节油马来酸酐中的一种。