[发明专利]一种石油污染土壤的联合处理方法

说明书

本发明属于石油化工环保领域，公开了一种石油污染土壤的联合修复处理方法，包括除杂预处理、光催化预氧化、油土逐级热脱附及高温氧化的处理步骤；以铁钛复合金属氧化物为催化剂，在光照条件下进行氧化预处理，使石油污染物大分子中的部分交联结构发生断裂降解；再进行逐级热解处理，实现98.00％以上的脱除率。本发明采用光催化预氧化‑逐级热解修复法联用技术，实现较高的石油烃脱除率，实现高浓度石油污染土壤高效无害化修复，修复后的土壤可以进行重复利用。

技术领域

本发明属于石油化工环保领域，涉及一种石油污染土壤光催化热氧化联合处理的方法。

背景技术

随着石油工业的迅速发展，石油污染问题已俨然成为了一个全球性的问题，尤其是石油污染土壤，由于石油的开采量越来越大，石油污染土壤问题也日益严重，对生态环境和人身安全都构成了严重的威胁。石油污染土壤具有体系复杂、范围广、治理难、周期长、危害大等特点。石油污染土壤是油田和炼化企业的主要污染之一，是油田生产和炼化生产中的重要污染防治内容。我国目前已经将石油污染土壤的资源化利用列为国家开展循环经济，建设节约型社会的重要工作，石油污染土壤的资源化利用将是其今后处置的根本方式。

石油污染土壤的修复方法包括化学法、生物法、物理法、多种方法联用修复等。其中，热解法因其处理彻底、二次污染少，已受到许多研究者的关注。

CN201410745575.6涉及一种石油污染土壤的修复方法，将待修复的石油污染土壤进行异位修复，室温下加入水加热搅拌，加入辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二甲基氧化胺和磷酸铝，再继续进行搅拌混合；加入甜菜碱和硼化钙，继续搅拌，对混合罐内石油污染土壤进行微波辐射；去除上层石油和水，将下层修复后土壤与水分离。

CN201910305416.7涉及一种强化石油污染土壤热解修复的方法，所述方法采用Fe₂O₃强化热解修复石油污染土壤，能够降低热解反应的能垒，使热解反应在相对较低的温度下开始并加速反应，提高了石油污染物的去除效率，缩短了热解时间，而且保护了土壤的生态功能，具有环保、能耗低、污染物去除效率高、可实现资源回收利用的优点。

然而，大部分石油污染土壤中都普遍存在石油与土壤吸附结合比较紧密，状态稳定，石油与土壤存在分离困难的现象。有研究表明，石油污染物中有部分交联结构在光照条件下无法稳定存在，这使得采用光催化对石油污染物进行初步降解具有了可行性。鉴于此，使用多种修复联用技术可以实现较高的石油烃脱除率，最终达到较好的修复效果。

发明内容

本发明主要是解决现有修复技术中存在的问题，提供了一种石油污染土壤的联合修复处理方法，具有石油烃脱除率高，实现高浓度石油污染土壤高效无害化修复，修复后的土壤可以进行重复利用。

为了实现上述目的，本发明所述的一种石油污染土壤的联合修复处理方法，包括以下具体步骤：

(1)除杂预处理：先将大块的石油污染土壤放入粉碎机中，破碎成40目以下的物料，使用40目样品筛对石油污染土壤除杂，得到石油污染土壤样品；

(2)光催化预氧化：取一定量的石油污染土壤样品，分别加入石油污染土壤样品质量0.5％的催化剂和0.1％的质量浓度为30％过氧化氢，充分混合后铺平置于阳光下曝晒6-15h，期间不时翻动；

(3)逐级热解处理：将步骤(2)处理后的物料传送至设备腔体内进行逐级升温热解，热解过程分3个阶段：第一阶段温度在300℃-350℃之间，加热时间30min-60min；第二阶段温度在400℃-450℃之间，加热时间60min-120min；第三阶段温度在500℃-550℃之间，加热时间60min-120min；

(4)将逐级热解处理后的物料冷却，即得到修复后的土壤。