[发明专利]一种2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4,4'‑二溴联苯的合成方法，属于化学合成技术领域。2,3,5,6‑四氟‑1,4‑二溴苯在惰性溶剂中，与金属镁反应，得到2,3,5,6‑四氟‑4‑溴苯基溴化镁，然后于惰性溶剂中，在铜催化剂作用下，经自偶联反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4,4'‑二溴联苯。本发明具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体地说，涉及一种2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4’-二溴联苯的合成方法。

背景技术

2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯是一种非常重要的化学中间体，在光电材料领域具有广阔的应用前景，可用于制备诸如光电固态材料、有机发光二极管、有机场效应管、太阳能电池等高端光电材料。

2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯的合成方法报道很少，可参考类似结构化合物，如3,3′,4,4′,5,5′,6,6′-八氟-2,2′-二溴联苯，其合成方法如下：

该合成方法反应条件苛刻，除需要在-78^℃低温下反应外，还需用到价格昂贵且具有较高安全风险的正丁基锂作为反应试剂，同时还需用到摩尔当量以上的四氯化钛作为偶联试剂，合成成本较高，不适用于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简便高效的2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯的合成方法，为工业化生产奠定基础。该合成方法具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

本发明采用的技术方案如下：

一种2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯的合成方法，包括以下步骤：

(1)2,3,5,6-四氟-1,4-二溴苯(I)在惰性溶剂中，与金属镁反应，得到2,3,5,6-四氟-4-溴苯基溴化镁(II)；

(2)所得的2,3,5,6-四氟-4-溴苯基溴化镁(II)，在惰性溶剂中，在铜催化剂作用下，经自偶联反应，得到2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴联苯(III)。

本发明采用的技术路线可用如下反应式所示：

本发明的进一步设置如下：

步骤(1)中：

所述的惰性溶剂，是指在反应过程中不与原料、中间体及产物等发生副反应的溶剂。惰性溶剂选自以下一种或几种：直链或支链烷烃类溶剂，如正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷等；环烷烃类溶剂，如环戊烷、环己烷、甲基环己烷、十氢化萘等；芳烃类溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等；醚类溶剂，如乙醚、异丙醚、四氢呋喃等。优选的惰性溶剂为醚类溶剂，用如下通式表示：R-O-R′，其中R、R′为C1～C10的直链、支链或环状烷基，C1～C10的直链、支链或环状烷氧基烷基。代表性醚类溶剂有：乙醚、甲基丙基醚、乙基丙基醚、甲基异丙基醚、乙基异丙基醚、异丙醚、甲基正丁基醚、乙基正丁基醚、甲基异丁基醚、乙基异丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、1,1-二甲氧基丙烷、1,1-二乙氧基丙烷、2,2-二甲氧基丙烷、2,2-二乙氧基丙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、环戊基甲醚、环己基甲醚等。所用的惰性溶剂，可以是单一溶剂，也可以是两种或两种以上惰性溶剂组成的混合溶剂，溶剂用量为化合物(I)质量的(1～15)倍。