[发明专利]具有控制待低聚的烃物流中的低聚物含量的烯烃低聚方法

说明书

本发明涉及具有控制待低聚的烃物流中的低聚物含量的烯烃低聚方法。本发明的主题是使用催化剂使C3‑至C5‑烯烃低聚的方法，其中该低聚在至少一个反应阶段中进行，所述反应阶段包括至少一个反应器和至少一个蒸馏塔，并且其中在所述至少一个蒸馏塔中分离低聚物之后，在去到至少一个反应阶段中的进料料流中的低聚物的含量小于0.4重量%。

技术领域

本发明涉及使用催化剂使C3-至C5-烯烃低聚的方法，其中所述低聚在至少一个反应阶段中进行，所述反应阶段包括至少一个反应器和至少一个蒸馏塔，并且其中在所述至少一个蒸馏塔中分离低聚物之后，在去到至少一个反应阶段中的进料物流中的低聚物的含量小于0.4重量%。

背景技术

通常将低聚理解为是指不饱和烃与其自身的反应，其中相应地产生更长链的烃，所谓的低聚物。因此，例如可以通过两个具有三个碳原子的烯烃(丙烯)的低聚来构建具有六个碳原子的烯烃(己烯) 。两个分子彼此的低聚也称为二聚。

所获得的低聚物是例如用于制备醛、羧酸和醇的中间产物。烯烃的低聚大规模地以均相在溶解的催化剂上或者非均相地在固体催化剂上或者用两相催化剂体系来进行。

烯烃的低聚方法在现有技术中是充分已知的，并且被大规模地使用。生产量仅在德国就合计为每年数千吨。用于低聚方法的烯烃的来源通常是来自裂化方法(例如蒸汽裂化器或流化催化裂化器)的含烯烃的馏分，其除了烯烃外还含有相应的烷烃。

在一个或多个串联的反应器中制备烯烃低聚物之后，必须将低聚物与低聚反应混合物（Oligomerisat）（该低聚的卸料）分离，所述低聚反应混合物另外包含未反应的投料烯烃和/或烷烃。所述分离通常在至少一个蒸馏塔中进行，其中未反应的烯烃和/或烷烃经由塔顶馏出并且至少部分地再循环到一个或多个反应器中。

从低聚反应混合物中分离低聚物的目的通常是生产没有起始原料成分的纯的低聚反应混合物和未反应的投料烯烃和/或烷烃的纯物流，然后相应地进一步使用它们。 然而，问题在于，随着所提及的物流的纯度的提高，用于一个或多个分离装置的成本和/或能量成本，例如由于需要提高的塔回流，明显更高。 为了降低成本，因此通常不以纯的形式分离出低聚物，而是在经分离的低聚物物流中保留少量的起始原料。 这同样适用于未反应的投料烯烃和/或烷烃的物流，它们在分离后也还包含一定量的低聚物。

如果将这些投料烯烃和/或烷烃料以及低聚物的物流再循环到反应器中，则值得注意的是，一方面低聚物产率下降和另一方面低聚中的反应速率降低，再循环的低聚物的比例越高。 因此必须考虑对低聚进行一定的抑制。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种使C3-至C5-烯烃低聚的方法，其中没能发现反应速率显著下降，即没能发现明显的抑制，并且尽管如此仍然能够实现成本有利的分离效果。

已经能够发现，所描述的不利作用(低聚物产率和反应速率的降低)恰好出现在没有将低聚物从未反应的投料烯烃和/或烷烃的物流中充分分离时。因此，根据本发明，可以通过下述方式实现所基于的目的，即基于去到至少一个反应阶段的一个或多个反应器中的进料的总组成计，去到至少一个反应阶段的一个或多个反应器中的进料物流中的低聚物的含量小于0.4重量％。该进料由再循环的已经借助于蒸馏与所形成的低聚物分离的剩余的低聚反应混合物和投料混合物的新鲜进料组成。这复述在权利要求1中。所述方法的优选实施方案在从属权利要求中给出。