[发明专利]一种含炔碳四加氢方法

说明书

一种含炔碳四加氢方法，以丁二烯抽提后含炔烃的碳四馏分为原料，采用绝热固定床反应器，将不饱和烯烃饱和加氢为烷烃。反应工艺条件为：反应入口温度20～80℃，反应压力为0.5～3.0MPa，氢油体积比100～500：1，新鲜物料空速0.2～2h^‑1，稀释比10～40：1。催化剂载体为氧化铝或主要为氧化铝，具有双峰孔分布结构，其中小孔的孔径为10～40nm，大孔的孔径50～420nm，催化剂至少含有Pd、Mo、Ni、Cu，以催化剂的质量为100％计，Pd的含量0.10～0.55wt％，Mo与Pd的质量比为2～12：1，Ni含量0.1～6wt％，Cu与Ni的质量比为0.1～1:1，其中Ni、Cu是以微乳液方式负载，分布在载体的大孔中；Mo采用溶液法负载，Pd采用溶液法和微乳液法两种方式负载。本方法解决了乙烯装置裂解料不足的问题，同时降低了乙烯综合成本。

技术领域

本发明涉及一种含炔碳四加氢方法，具体涉及一种丁二烯抽提后残余高炔碳四尾气加氢为烷烃的方法。

背景技术

目前，碳四馏分中的丁二烯、异丁烯和少量正丁烯部分被利用，制成化工产品，而碳四馏分的60～70％被用作低附加值的燃料烧掉。因此，将抽提了丁二烯和异丁烯后的碳四组分加氢成为碳四烷烃，作为裂解制乙烯的原料，即解决了乙烯装置裂解料不足的问题，同时降低了乙烯综合成本，对提高石油化工装置整体经济效益具有一定的作用。

ZL201110267118.7公开一种石油烃类裂解碳四、碳五馏分的饱和加氢方法，所用催化剂为镍基加氢催化剂，其特征在于加氢工艺条件为：反应器入口温度30～50℃，反应压力1.0～4.0MPa，液体体积空速1.0～5.0h^-1，氢油体积比为100～400；镍基加氢催化剂采用在载体上负载活性组分及助剂组分制得，包括主活性组分Ni、助活性组分Mg、Mo、Sn、X1和载体X2。

ZL201110401902.2涉及一种不饱和烃馏分的全加氢工艺；丁二烯装置抽提残余的碳四物料与H₂进入两个串联的加氢反应器A，加氢反应器入口温度为30～45℃，反应压力为1.0～2.5MPa，液时空速为2.0～5.0h^-1；加氢反应器内催化剂为氧化铝负载的钯基催化剂或者铜基催化剂，得到碳四物料A；碳四物料A与H₂混合进入两个串联的加氢反应器B，反应温度为110～160℃，压力为3.0～5.0MPa，进料体积空速为3.0～6.0h^-1；反应器内催化剂为氧化铝负载的高含镍基催化剂，得到烯烃含量小于2％的碳四物料B；产物可作为乙烯裂解料的碳四物料。

ZL201210137002.6涉及一种提高混合碳四利用价值的方法；裂解碳四进行选择性加氢除炔，使其中的乙烯基乙炔和1-丁炔加氢生成1，3-丁二烯和1-丁烯，加氢产物中炔烃含量小于15×10^-9；将得到的物料经萃取精馏，使1，3-丁二烯与其他碳四馏分分离，剩余碳四物流与炼厂碳四混合后加氢异构反应，使混合碳四中的1-丁烯被异构化为2-丁烯，异构化产物分离得到异丁烯产品；剩余碳四物流进入歧化反应，使剩余碳四物流中的2-丁烯与乙烯发生歧化反应生产丙烯，分离后未反应乙烯以及剩余碳四物流进入全加氢反应，产物可作为优质乙烯裂解料。

CN109485535A公开了一种碳四馏分中不饱和烃的全加氢方法，该方法在包括一段加氢反应器(I)、二段加氢反应器(II)和汽液分离罐(III)的反应设备中进行，该方法包括：使第一股碳四馏分原料物流和来自汽液分离罐(III)的部分液相物料进入所述一段加氢反应器(I)中进行第一全加氢反应得到第一加氢碳四馏分，使第二股碳四馏分原料物流和所述第一加氢碳四馏分进入二段加氢反应器(II)进行第二全加氢反应得到第二加氢碳四馏分，使所述第二加氢碳四馏分进入所述汽液分离罐(III)进行汽液分离，分离得到的液相物料一部分返回所述一段加氢反应器(I)，另一部分液相物料为目标碳四馏分产品。