[发明专利]一种高韧性生物基聚酯的制备方法

权利要求书

1.一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将2,5-呋喃二甲酸、二元醇、多羟基醇、催化剂和热稳定剂混合，进行酯化反应；

（2）将步骤（1）中制得的酯化反应产物、长链脂肪酸、催化剂和热稳定剂混合，进行酯化反应；

（3）将步骤（2）中制得的酯化反应产物抽真空，进行一阶段缩聚反应；待无白色液体抽出时，进行二阶段缩聚反应，即制得高韧性生物基聚酯；

步骤（3）后，通过酯交换反应在步骤（3）制得的高韧性生物基聚酯上接枝经改性的三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物，具体步骤如下：将步骤（3）制得的高韧性生物基聚酯与经改性的三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物按1:0.005-0.008的质量比混合，在180-190℃下进行酯交换反应，反应时间为1-2h；

所述经改性的三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物的制备过程如下：

（a）合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与乙醇的混合溶液滴加到三（2-氨基乙基）胺中，所述丙烯酸甲酯与三（2-氨基乙基）胺的摩尔比为1.5-2:1，在15-20℃下反应2-3h后，除去乙醇，再在150-160℃、0.5-0.8kPa下反应2.5-3h；

（b）封端：将三（2-氨基乙基）胺与乙酸按1:6-7的摩尔比加入步骤（a）的反应体系中，继续在150-160℃、0.5-0.8kPa下反应1-2h后，加压至80-85kPa，继续反应至酸值降低到30以下，即制得三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物；

（c）改性：将步骤（b）制得的三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物、缩水甘油丁酸酯按1:0.01-0.03的质量比分散到酒精中，在100-110℃下反应2-3h；然后加入乙醚沉淀，过滤，将沉淀溶解到水中，加入氢氧化钠溶液，在60-70℃下反应1-2h；然后加入乙醚沉淀，过滤，干燥沉淀，即获得经改性的三（2-氨基乙基）胺-丙烯酸甲酯聚合物。

2.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述长链脂肪酸为1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷基酸中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述呋喃二甲酸与二元醇的摩尔比为1:1.2-1.6。

4.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于：

步骤（1）中，所述多羟基醇的物质的量占步骤（1）中反应原料总物质的量的5%-15%；和/或

步骤（2）中，所述长链脂肪酸的物质的量占步骤（2）中反应原料中物质的量的10%-30%。

5.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述酯化反应的温度为220-230℃，反应时间为1-5h。

6.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酯化反应的温度为190-200℃，反应时间为1-5h。

7.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于：

步骤（3）中，所述一阶段缩聚反应的温度为230-240℃，压力≤0.1MPa；和/或

步骤（3）中，所述二阶段缩聚反应的温度为240-260℃，压力≤100Pa，反应时间为1-5h。

8.如权利要求1所述的一种高韧性生物基聚酯的制备方法，其特征在于：

步骤（1）中，所述二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种；和/或

步骤（1）中，所述多羟基醇为丙三醇、丁三醇、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇、丁四醇、季戊四醇、戊五醇、己六醇、糖醇中的一种或多种。