[发明专利]一种含硼拟薄水铝石的制备方法

说明书

本发明涉及一种含硼拟薄水铝石的制备方法，包括以下步骤：将硼酸盐粉碎，待用；分别配制含铝碱性溶液、硫酸铝溶液、硫酸铵溶液；将硼酸盐粉加入含铝碱性溶液中配制成铝硼碱性悬浊液；向反应釜中加入底水，启动搅拌并加热，将硫酸铝溶液加入至反应釜中，同时并流加入铝硼碱性悬浊液，通过调整铝硼碱性悬浊液流速控制反应釜内浆液pH值，并保持反应釜内浆液温度恒定，反应一段时间后结束反应；向反应釜中加入硫酸铵溶液调整反应釜内浆液pH值，之后浆液进行老化、洗涤、干燥，得到含硼拟薄水铝石。本发明制备的含硼氧化铝硼不流失，具有较大的孔容和适宜的表面积及较高的B酸含量，特别适合用作重质馏分油、渣油加氢处理催化剂。

技术领域

本发明涉及一种含硼拟薄水铝石的制备方法，特别涉及一种适宜用作劣质渣油加氢处理催化剂载体材料的大孔容、大孔径含硼拟薄水铝石的制备方法。

背景技术

γ-Al₂O₃氧化铝作为催化材料，在催化领域特别是催化加氢领域有着非常广泛的应用。制备γ-Al₂O₃的通常方法是先制取拟薄水铝石，然后在一定温度下焙烧转化为γ-Al₂O₃。

单纯以氧化铝制备的载体其酸性弱，而且主要是L酸，B酸极弱或不含B酸，易与活性金属组分发生强相互作用而形成无活性的物种，从而影响催化剂的性能。因此，单纯以氧化铝制备催化剂载体时通常加入一种或几种助剂调变催化剂的酸性和/或改善活性组分与载体间的相互作用。

催化剂助剂从种类和性能上来说可分为结构性助剂和调变性助剂，对于拟薄水铝石而言，硼是较为理想的结构性助剂，硼的加入可有效增大拟薄水铝石孔容和比表面积；对于Mo-Ni/Al₂O₃或Mo-Co/Al₂O₃型加氢催化剂而言，硼又是较为理想的调变性助剂，硼可提高催化剂酸性，同时，Mo₇O₂₄^6-与B³⁺作用比Al³⁺的强，使八面体Ni²⁺或Co²⁺增多，从而在载体表面有更多的CoMoO或NiMoO，产生更多的加氢活性中心，从而提高催化剂活性。

目前，在催化剂制备过程中，助剂硼通常采用浸渍法、混捏法和沉淀法等方式加入，也有采用在制备拟薄水铝石过程中加入。

CN200510046347.0公开了一种含硅和硼的氧化铝干胶及其制备方法。硼的加入方式有两种：其一，当老化、洗涤、过滤完成后将湿滤饼打浆并升温30℃～90℃，将含硼化合物直接加入浆液中。其二，当老化、洗涤、过滤完成后将湿滤饼加到温度在30℃～90℃的含硼化合物水溶液中后再洗涤、过滤、干燥后得到所发明的氧化铝干胶。该方法在生产过程中存在一定不足，硼加入需打浆加入、并增加了二次老化，增加了生产流程，工艺较为复杂。

CN102451771A和CN102039196A分开发一种含硼氧化铝载体及其制备方法，其制备载体所用含硼氢氧化铝干胶的合成方法为：含铝无机盐溶液与沉淀剂在一定温度下进行中和成胶反应，反应后加入含有硼酸的有机醇溶液，再调整pH值至5.0～10.0后，在50～90℃下开始老化，再经洗涤、干燥制得含硼氢氧化铝。该方法反应后加入含有硼酸的有机溶液，让硼酸吸附在氢氧化铝晶粒上，势必造成部分硼流失，同时硼酸溶于有机醇中，如溶于甘露醇、乙二醇和丙三醇中，洗涤时必有一定的有机醇溶于洗涤水中排出，对环境也会有一定影响。

因此，在催化剂制备过程中，如何能减少助剂硼的流失，获得更大的孔容和比表面积，是本领域一直渴望解决的技术难题。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明提供一种含硼拟薄水铝石及其制备方法。本发明含硼拟薄水铝石经焙烧后的含硼氧化铝具有孔容大、比表面积大、孔分布集中等优点。

本发明一种含硼拟薄水铝石的制备方法，包括以下步骤：