[发明专利]芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法

权利要求书

1.一种芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：该方法采用式1结构的芳基乙烷类化合物在硝酸盐、铜盐、氮配体、氧化剂、有机酸、银盐、磷酸钾、溶剂体系中，于95~110℃温度条件下，反应15~24小时后，反应液经分离纯化后得到式2结构的硝基烯烃类化合物；

式1        式2

式1中的R₁为芳香基，R₂为芳香基或H；

所述硝酸盐为亚硝酸钠、硝酸钠、硝酸钾、硝酸钡、亚硝酸银或硝酸铅；所述铜盐为溴化亚铜、溴化铜、醋酸亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜或氯化亚铜；

所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、2,2-联吡啶、1,10-菲啰啉、4,7-二甲氧基-1,10-菲啰啉或2,9-二甲基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌或过氧化二叔丁基；

所述银盐为硝酸银、三氟乙酸银、硫酸银或醋酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸、三氟乙酸、对甲基苯磺酸或2,2-二甲基丙酸；

所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、三氟乙酸、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。

2.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：

（1）将一个带有磁子的耐压管置入冰水浴中，抽真空充氮气，在氮气氛围中加入溶剂总量的20%~30%和有机酸并密封，搅拌2-5分钟后再放置室温搅拌2-5分钟；

（2）在氮气氛围中向步骤（1）一直搅拌的耐压管中加入硝酸盐、铜盐、氮配体、磷酸钾、溶剂总量的20%~50%，搅拌2-5分钟；

（3）在氮气氛围中向步骤（2）一直搅拌的耐压管中加入氧化剂、银盐、所述式1结构的芳基乙烷类化合物、剩余的溶剂，搅拌2-5分钟；

（4）将步骤（3）的耐压管抽真空充氮气并密封，放置在95~110℃的油浴中反应15~24小时后，冷却至室温；

（5）向步骤（4）冷却后的反应液中加入饱和碳酸氢钠溶液至反应液为中性，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤浓缩，浓缩物经柱层析分离纯化，得纯品。

3.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述硝酸盐为硝酸钡；所述铜盐为醋酸亚铜。

4.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述氮配体为4,7-二苯基-1,10-菲啰啉；所述氧化剂为过硫酸铵。

5.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述银盐为三氟乙酸银；所述有机酸为三氟甲磺酸。

6.根据权利要求1所述的芳基乙烷与硝酸盐制备硝基烯烃的方法，其特征在于：所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。