[发明专利]一种乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010433765.X | 申请日: | 2020-05-21 |
公开(公告)号: | CN111530473B | 公开(公告)日: | 2023-08-25 |
发明(设计)人: | 代淑梅;李秋园 | 申请(专利权)人: | 中溶科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J35/10;C07C29/149;C07C31/08 |
代理公司: | 唐山科轩专利代理事务所(特殊普通合伙) 13146 | 代理人: | 鞠红艳 |
地址: | 063000 *** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙酸乙酯 加氢 制备 乙醇 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂,其特征在于,所述催化剂由载体及分散负载在所述载体上的活性组分组成,所述活性组分含量为10~30wt%,所述载体含量为70~90wt%;所述活性组分由第一活性组分和第二活性组分组成,所述第一活性组分为贵金属,所述第二活性组分为非贵金属;所述载体为镧掺杂的SiO2/Al2O3载体;所述载体为介孔结构,其孔径大小为10~50nm;
所述贵金属选自第Ⅷ族过渡金属元素中的钌、钯、铂中的至少一种;
所述非贵金属选自第四周期金属元素中的铁、钴、镍、铜中的至少一种;
所述第一活性组分和第二活性组分的质量比为1:15~30;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
S1载体制备:将硝酸镧、硅酸钠和硝酸铝溶于去离子水中,配制得到混合溶液A;在冰水浴中,将所述混合溶液A缓慢滴加入计量比为1:1的氢氧化钠溶液中,滴加完成后控制pH值为8~10,得到碱性硅溶胶;然后加入聚氧乙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物和适量的甲苯,搅拌混合均匀后,静置陈化4~12h,过滤、洗涤、干燥后,得到规整的复合微球;将所述复合微球在80~120℃的温度条件下真空干燥0.5~3h,在450~550℃的马弗炉中焙烧3~6h,得到具有介孔结构的所述载体;
S2载体浸渍:按重量比计,配制贵金属和非贵金属活性组分的盐溶液,混合后组成活性组分溶液;将步骤S1制备得到的载体浸渍在所述活性组分溶液中,使活性组分均匀附着在所述载体上,浸渍1~10h后取出;
S3催化剂制备:将步骤S2浸渍处理后的载体,经过干燥、成型、二次焙烧后,得到所述催化剂。
2.如权利要求1所述的乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂,其特征在于,所述载体的介孔孔容为0.58~0.72cm3/g。
3.如权利要求1所述的乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂,其特征在于,在步骤S1中,所述硝酸镧、硅酸钠、硝酸铝和去离子水的质量比为0.1~0.5:10~30:1.2~2.5:50~100。
4.如权利要求1所述的乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂,其特征在于,在步骤S1中,所述聚氧乙烯-聚苯乙烯嵌段共聚物的添加量占碱性硅溶胶的3~12%。
5.如权利要求1所述的乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂,其特征在于,在步骤S3中,所述干燥的条件为:时间为2~24h,温度为100~150℃;所述焙烧的条件为:时间为2~10h,温度为500~700℃。
6.一种乙酸乙酯加氢制备乙醇用催化剂的应用,其特征在于,将权利要求1~5任一项所述的催化剂装填在管式固定床反应器中,所述反应器的操作条件:反应温度为200℃~300℃,反应压力为0.5MPa~2.0MPa,乙酸乙酯液体空速1.8h-1~2.8h-1,氢气与乙酸乙酯的摩尔比6~15∶1。
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