[发明专利]一种交联聚己内酯材料的制备方法

说明书

本发明提供了一种交联聚己内酯材料的制备方法，包括以下步骤：将聚己内酯和苯乙烯‑丙烯腈共聚物熔融共混后与交联剂混合，再熔融共混，得到聚己内酯共混物粒料；将所述聚己内酯共混物粒料压制，得到聚己内酯片材；将聚己内酯片材进行电子束辐照，得到交联聚己内酯材料。本申请通过引入苯乙烯‑丙烯腈共聚物可显著抑制交联聚己内酯的结晶速度；进一步的，苯乙烯‑丙烯腈共聚物含量、交联剂含量以及辐照剂量的调节，可进一步调控交联聚己内酯材料的结晶速度和交联度。

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种交联聚己内酯材料的制备方法。

背景技术

聚己内酯(PCL)是一种新型的可降解高分子材料。聚己内酯因具有良好的生物相容性、生物降解性、与其它高分子互相兼容的优势而被广泛应用于国民经济的各个领域。聚己内酯具有力学性能优良、无毒且具有生物相容性的特点，其在生物医疗领域如药物传递、手术缝合线、多孔的组织工程支架等方面具有巨大的应用价值。

众所周知，聚合物的结晶行为和聚合物的性能密切相关。若结晶速度过慢，在预期时间内达不到性能要求，则消耗时间，浪费财力、物力、人力；若结晶速度过快，则满足不了实际操作需要或者性能要求。对于交联聚合物来说，交联密度、交联点之间的分子量和交联结构对交联聚合物的结晶具有重要影响。少量的交联点相当于成核点会促进聚合物的结晶，而交联过度会限制分子链运动导致结晶速度减慢。因此如何调控交联聚合物的结晶速度是一个至关重要的研究方向。

以聚己内酯为原料通过辐照得到的交联聚己内酯产品具有良好的形状记忆功能，可再次塑型，并且生物可降解性好。目前关于调控线型聚己内酯结晶速度的方法已有文献报道，但是交联聚己内酯相对于线型聚己内酯更加复杂，交联聚己内酯的交联结构对某些调控剂以及交联聚己内酯的结晶速度均有影响，因此不能直接引用调控线型聚己内酯结晶速度来调控交联聚己内酯的结晶速度，即如何来调控交联聚己内酯的结晶速度尚不清楚。但是交联聚己内酯的结晶速度过快也导致其应用受到限制。因此，减慢交联聚己内酯的结晶速度是一个亟待解决的实际应用问题。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种交联聚己内酯材料的制备方法，本申请提供的方法可抑制交联聚己内酯结晶速度。

有鉴于此，本申请提供了一种交联聚己内酯材料的制备方法，包括以下步骤：

将聚己内酯和苯乙烯-丙烯腈共聚物熔融共混后与交联剂混合，再熔融共混，得到聚己内酯共混物粒料；

将所述聚己内酯共混物粒料压制，得到聚己内酯片材；

将聚己内酯片材进行电子束辐照，得到交联聚己内酯材料。

优选的，所述聚己内酯与所述苯乙烯-丙烯腈共聚物分别经过干燥后再熔融共混。

优选的，所述聚己内酯干燥的方法为：将所述聚己内酯于真空干燥箱内于40～60℃下干燥8～24h；

所述苯乙烯-丙烯腈共聚物干燥的方法为：将所述苯乙烯-丙烯腈共聚物于真空干燥箱内于40～80℃干燥8～12h。

优选的，所述聚己内酯的数均分子量为47～186kg/mol，重均分子量为58～1140kg/mol，分子量分布为1.2～6.6；所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量为10～38％。

优选的，所述聚己内酯：苯乙烯-丙烯腈共聚物：交联剂的质量比为100：(0～30)：(0.1～6)；所述苯乙烯-丙烯腈共聚物的质量不为0。

优选的，所述聚己内酯和所述苯乙烯-丙烯腈共聚物熔融共混的温度为150～220℃，时间为1～10min，所述熔融共混采用密炼机进行，所述密炼机转子的转速为40～90转/min；与交联剂混合后的熔融共混的温度为150～220℃，时间为1～10min，所述熔融共混采用密炼机进行，所述密炼机转子的转速为40～90转/min。