[发明专利]一种防原子氧聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法

权利要求书

1.一种防原子氧聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，包括：

（1）将聚酰胺酸树脂溶液涂布在承载体表面得到聚酰胺酸液膜，然后在60～220℃下干燥1～20分钟后从承载体剥离，得到聚酰胺酸凝胶膜；

（2）在聚酰胺酸凝胶膜至少一面涂布聚酰胺酸/聚硅氧烷嵌段共聚物的溶液后，在50～100℃下干燥10～180秒，以在聚酰胺酸凝胶膜的至少一面上形成过渡层；

（3）在过渡层表面继续涂布自交联梯形聚倍半硅氧烷溶液后，在60～120℃下干燥10～120秒，得到多层复合薄膜；

（4）将所得多层复合薄膜在夹持状态下经过多阶段干燥处理，得到所述防原子氧聚酰亚胺薄膜；所述多阶段干燥处理的温度梯度分布在120～400℃之间，每个阶段的干燥时间为30～120秒。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺酸树脂溶液的固含量为10～30wt%；所述聚酰胺酸液膜的厚度为20～500μm。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺酸/聚硅氧烷嵌段共聚物溶液的制备方法包括：

（1）将二胺单体溶解于混合溶剂中，在搅拌过程中分至少两批加入第一部分二酐单体，室温下反应2～3小时；

（2）继续加入氨基双封端聚硅氧烷并搅拌1～2小时，加入第二部分二酐单体，在室温下反应6～12小时，得到所述聚酰胺酸/聚硅氧烷嵌段共聚物溶液；

所述的氨基双封端聚硅氧烷的结构式为：

；

R为活性基团，为乙烯基、丙烯酰氧烷基、甲基丙烯酰氧烷基、炔基、苯乙炔基、炔苯基中的至少一种；

T为惰性基团，为甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基中的至少一种；

a和b为两种重复单元的统计平均数，a+b=10～500，b/(a+b)=5～40%。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述总二胺和总二酐的摩尔比为100:（101～103），总二胺包括二胺单体和氨基双封端聚硅氧烷，总二酐包括第一部分和第二部分二酐单体；所述第一部分二酐为二胺单体总摩尔量的50～80mol%。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂包括二氧六环和四氢呋喃中的至少一种，以及二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺酸/聚硅氧烷嵌段共聚物溶液的固含量5～30wt%，嵌段共聚物中聚硅氧烷占比10～50wt%。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺酸/聚硅氧烷嵌段共聚物溶液的湿涂布量为1～50g/m²。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述自交联梯形聚倍半硅氧烷溶液的固含量为10～70wt%，湿涂布量为1～20g/m²。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述自交联梯形聚倍半硅氧烷的结构式为：

；

其中，R₁、R₂……R_n独立选自活性官能团或/和惰性官能团，n为50～1000的偶数；所述活性官能团选自乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰氧丙基、丙烯酰氧丙基、甲基丙烯酰氧甲基、乙炔基、苯乙炔基、马来酰亚胺丙基中的至少一种；所述惰性官能团选自甲基、苯基、丙基、丁基、异丁基、己基、环己基、环戊基中的至少一种，T₁～T₄为氢和/或Si(CH₃)₂Y结构的硅基团，其中Y为R₁～R_n基团中的一种，R₁、R₂……R_n中活性官能团数量占比为5～60%。