[发明专利]用于甲基叔丁基醚转化制丙烯的催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010447551.8 | 申请日: | 2020-05-25 |
公开(公告)号: | CN113713848A | 公开(公告)日: | 2021-11-30 |
发明(设计)人: | 王定博;刘红梅;亢宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/03;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/06;C07C11/04 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 甲基叔丁基醚 转化 丙烯 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于甲基叔丁基醚转化制丙烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括ZRP-5沸石分子筛、KIT-6介孔分子筛、氧化铝和改性氧化物;其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述ZRP-5沸石分子筛的含量为40-70重量%,所述KIT-6介孔分子筛的含量为15-35重量%,所述氧化铝的含量为5-25重量%,所述改性氧化物的含量为1-9重量%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述ZRP-5沸石分子筛与所述KIT-6介孔分子筛的含量的重量比为(1.1-4.7):1,优选为(1.5-4):1,更优选为(2.1-3.3):1。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述KIT-6介孔分子筛的平均孔径为4-10nm,比表面积为600-800m2/g,孔体积为0.7-1.5cm3/g;
优选地,所述KIT-6介孔分子筛的平均孔径为6.5-8.5nm,比表面积为650-780m2/g,孔体积为1.2-1.4cm3/g。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述KIT-6介孔分子筛的制备方法包括:
(S1)在水解制胶条件下,将模板溶剂、硅源、正丁醇和盐酸混合,得到凝胶混合物;
(S2)将所述凝胶混合物依次进行晶化、过滤、洗涤、干燥和焙烧处理,得到KIT-6介孔分子筛。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其中,在步骤(S1)中,所述模板剂为非离子表面活性剂;
优选地,所述硅源为含硅的有机化合物和/或含硅的无机化合物;
优选地,所述模板剂、所述硅源、正丁醇、盐酸和水的摩尔比为1:(10-150):(20-200):(200-1200):(5000-20000);优选为1:(30-100):(50-120):(500-900):(8000-13500);
优选地,所述水解制胶的条件包括:温度为20-50℃,时间为5-30h。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其中,在步骤(S2)中,所述晶化的条件包括:温度为80-120℃,时间为10-40h;
优选地,所述焙烧的条件包括:温度为400-600℃,时间为8-60h。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂,其中,所述氧化铝为粘合剂经焙烧得到的氧化物;所述粘合剂选自铝溶胶、拟薄水铝石和氢氧化铝干凝胶中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的催化剂,其中,所述改性氧化物为碱土金属氧化物;优选地,所述改性氧化物选自氧化铍、氧化钙、氧化镁和氧化锶中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的催化剂,其中,所述催化剂的比表面积为250-500m2/g,孔体积为0.35-0.7cm3/g;
优选地,所述催化剂的比表面积为300-400m2/g,孔体积为0.4-0.6cm3/g。
10.一种权利要求1-9中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在稀硝酸的存在下,将ZRP-5沸石分子筛、KIT-6介孔分子筛、粘合剂和助挤剂混合后挤压成型,经干燥和第一焙烧处理后,得到催化剂前体;
(2)将所述催化剂前体浸渍于含有改性氧化物前体的水溶液中,将得到的固体产物经第二焙烧处理,得到用于甲基叔丁基醚转化制丙烯的催化剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述助挤剂选自田菁粉、纤维素、淀粉、聚乙二醇和聚乙烯醇中的一种或多种;
优选地,所述改性氧化物前体包括碱土金属的无机盐;优选地,所述碱土金属选自铍、钙、镁和锶中的一种或多种。
12.权利要求1-9中任意一项所述的催化剂在甲基叔丁基醚催化裂解反应中的应用。
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