[发明专利]基于复合氧化物载体的加氢催化剂及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 202010447681.1 申请日: 2020-05-25
公开(公告)号: CN113713835A 公开(公告)日: 2021-11-30
发明(设计)人: 杨晨熹;毛祖旺;乐毅;铁锴;彭晖 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J27/13 分类号: B01J27/13;B01J35/10;C07C5/09;C07C11/04
代理公司: 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 代理人: 马营营
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 基于 复合 氧化物 载体 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种基于复合氧化物载体的加氢催化剂,所述催化剂包括复合氧化物载体和负载于其上的活性组分,其中,所述复合氧化物载体中含有0.01~3wt%的卤素元素,所述复合氧化物选自氧化铝和其它氧化物的组合,所述其它氧化物选自氧化硅、氧化钛、氧化钡和氧化钙中至少一种;所述活性组分包括第一活性组分、第二活性组分和第三活性组分。

2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,

所述卤素元素选自氟元素和/或氯元素,优选地,所述卤素元素占所述复合氧化物载体总质量的0.01~2wt%,优选为0.01~1wt%;和/或

所述复合氧化物载体的比表面积为10~140m2/g、吸水率大于30%、堆密度0.3~1.0g/mL、孔容0.2~1.2mL/g。

3.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,基于所述催化剂质量100wt%计,所述活性组分的质量含量为0.01~20wt%,所述复合氧化物载体的质量含量为80%~99.9wt%;优选地,所述活性组分的质量含量为0.01~10wt%,所述复合氧化物载体的质量含量为90%~99.9wt%。

4.根据权利要求1~3之一所述的加氢催化剂,其特征在于,

所述第一活性组分为钯,优选地,基于所述催化剂质量100wt%计,所述钯的质量含量为0.005%-3wt%,优选为0.025%~1.5wt%;和/或

所述第二活性组分选自Ni、Ga、Ag、Bi、Cu、Zn、Ce、In中的至少一种,优选地,基于所述催化剂质量100wt%计,所述第二活性组分的质量含量为0.01%-15wt%,优选为0.05%~8wt%;和/或

所述第三活性组分选自La、K、Na、Mo中的至少一种,优选地,基于所述催化剂质量100wt%计,所述第三活性组分的质量含量为0.01%-5wt%,优选为0.02%~3wt%。

5.一种基于复合氧化物载体的加氢催化剂的制备方法,优选用于制备权利要求1~4之一所述的加氢催化剂,包括以下步骤:

(1)将粉末原料混合,所述粉末原料包括复合氧化物、扩孔剂和成型剂;

(2)加入含卤素元素的有机物和酸性水溶液;

(3)捏合成型、切粒,然后干燥焙烧得到复合氧化物载体;

(4)将活性组分负载于所述复合氧化物载体上,干燥焙烧得到所述催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,

所述复合氧化物选自氧化铝和其它氧化物的组合,所述其它氧化物选自氧化硅、氧化钛、氧化钡和氧化钙中至少一种;优选地,所述其它氧化物与所述氧化铝的质量比为(0.2~30):100,优选为(0.5~15):100;和/或

所述扩孔剂选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙二醇、田菁粉、炭黑、白炭黑中的至少一种;优选地,所述扩孔剂与所述复合氧化物质量比例为(0.1~8):100,优选为(0.2~6):100;和/或

所述成型剂选自聚乙二醇纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、氰乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、淀粉中的至少一种;优选地,所述成型剂与所述复合氧化物的重量用量比为(0.1~5):100,优选为(0.2~2):100。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述含卤素元素的有机物选自含氟元素的有机物和/或含氯元素的有机物;

优选地,所述含氟元素的有机物选自三氟乙醇、四氟丙醇、三氟乙醛水合物、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、三氟丙酸、氟丙醇、二氟丙醇、三氟丙醇、聚四氟乙烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚三氟氯乙烯-乙烯共聚物、聚氟乙烯中的至少一种;和/或

优选地,所述含氯元素的有机物选自氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、二氯丙酸、氯丙醇、三氯乙醇、聚四氯乙烯、聚四氯乙烯-乙烯共聚物、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、三氯乙酸中的至少一种。

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