[发明专利]一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法

说明书

本发明涉及一种2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺的合成方法，属于农药的技术领域。本发明以2‑氯烟酸为起始原料，通过酰化反应获得2‑氯烟酰氯，然后再与二甲胺盐酸盐进行反应获得2‑氯‑N,N‑二甲基烟酰胺。本发明在由2‑氯烟酰氯制备2‑氯‑N，N‑二甲基烟酰胺的过程中，使用了二甲胺盐酸盐作为胺化剂。二甲胺盐酸盐为固体，在使用上要比甲胺水溶液和甲胺气体要更加方便。其次，在二甲胺的用量上，本发明的使用量与2‑氯烟酰氯的摩尔比为1.1～1.4eq，仅有少量的过量，这直接从根本上降低了二甲胺的残留，减轻了二甲胺废水处理的难度，降低了生产成本。

技术领域

本发明属于农药的技术领域，具体涉及一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法。

背景技术

烟嘧磺隆的化学名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，是日本石原产业株式会社发现的，20世纪80年代末与美国杜邦公司联合开发的磺酰脲类内吸性除草剂。其可以防除一年生和多年生禾本科杂草、部分阔叶杂草。试验表明，对药敏感性强的杂草有稗草、狗尾草、野燕麦、反枝苋；敏感性中等的杂草有本氏蓼、律草、马齿苋、鸭舌草、苍耳和苘麻、莎草；敏感性较差的杂草主要有藜、龙葵、鸭趾草、地肤和鼬瓣花。

2-氯-N,N-二甲基烟酰胺是合成烟嘧磺隆过程中的一个重要的中间体。现有技术中合成烟嘧磺隆中间体2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的方法主要有两种，第一种方法是通过2-氯-N,N-二甲基烟酰氯与二甲胺气体或二甲胺水溶液进行反应获得，反应过程如下：

通过此法生产2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的最大问题在于在反应过程中要使用大量的二甲胺水溶液，这导致了后处理产生的废水中二甲胺的含量较高。含二甲胺的废水处理难度较大，如果对废水中的二甲胺进行回收的话，一是废水中的二甲胺不易回收完全，二是回收成本较高且易对环境造成危害。

第二种方法是通过采用丙炔醇和二正丙胺做为起始原料制备2-氯-N,N-二甲基烟酰胺，反应过程如下：

这种合成方法虽然成本较低，但是其对催化剂的选用较为苛刻，并且在最后一步环合反应时，需要用到氯化氢气体并且加压反应，这对于反应设备有着较高的要求，不利于工业化的生产。

发明内容

针对现有技术中二甲胺废水处理难度大的问题，本发明提供一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，以解决上述问题。本发明采用第一种合成方法，使用2-氯烟酸作为起始原料，先合成2-氯烟酰氯，再与二甲胺盐酸盐通过三乙胺的置换下进行反应获得2-氯-N,N-二甲基烟酰胺。通过此方法可有效地降低二甲胺的使用量，降低了废水中二甲胺残留。

一种2-氯-N,N-二甲基烟酰胺的合成方法，具体制备步骤如下：

(1)2-氯烟酰氯的制备

于20～35℃下向反应器中依次加入2-氯烟酸、溶剂Ⅰ和氯化亚砜，在氮气保护下搅拌升温至85～95℃，反应4h；减压蒸馏，得2-氯烟酰氯。回收溶剂可连续套用。

(2)2-氯-N，N-二甲基烟酰胺的制备

在氮气保护下，向步骤(1)制备的2-氯烟酰氯中加入溶剂Ⅱ，搅拌均匀，降温至-3～3℃；然后加入二甲胺盐酸盐，搅拌下滴加三乙胺至反应体系pH＝6.5～7.5。滴加完毕后-3～3℃继续反应1h，HPLC检测2-氯烟酰氯剩余量＜0.3％时，停止反应。将反应液的温度升至25～30℃，向反应液中加入水，萃取分液，有机相减压蒸馏至干，控制蒸干产物的温度在95℃，放料冷却固化，干燥得2-氯-N，N-二甲基烟酰胺。

优选的，所述步骤(1)中溶剂Ⅰ为甲苯。

优选的，所述步骤(1)中溶剂Ⅰ的用量为以2-氯烟酸重量计2～5g/g。