[发明专利]纳米级的羟基磷酸钙/磷酸氢钙及其制备方法

说明书

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种纳米级的羟基磷酸钙/磷酸氢钙的制备方法，在超声辐射条件下将含钙源的乳液和磷酸溶液加入含抗静电助剂的稀氨水/水中充分反应，反应液中含纳米级的羟基磷酸钙/磷酸氢钙；将反应液固液分离，固体干燥后为纳米级的羟基磷酸钙/磷酸氢钙成品。本方法原料易得，实施简单，不使用有机溶剂，不产生含盐废水，效果良好，适用于动物营养健康行业的磷钙类产品深加工，可作为动物生物活性补钙剂、高效饲料添加剂、动物微量营养元素载体、抗生素替代物载体或其他动物药物活性载体等多种应用。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及纳米级的羟基磷酸钙/磷酸氢钙及其制备方法。

背景技术

钙、磷都是生物体必须的主要元素之一，磷酸钙盐类产品作为动物饲养的营养补充剂拥有长久而大量的运用。但磷酸钙盐的较低生物利用率一直未得到有效的解决，高品位磷矿逐渐消耗造成生产成本的增加，各磷矿加工厂商产品同质性问题也愈加严重，在环境保护生态创新发展的时代趋势要求下，更高效的更具生物活性的磷钙营养剂以及磷钙产品进一步深加工、新应用将是当前至未来发展的必然方向。

羟基磷酸钙(又名羟基磷灰石)是动物体活性骨骼的主要成分，具有良好的生物活性和吸收利用率。纳米级磷酸钙盐具有更好地分散性和元素利用率，因在生物体内具有一定选择渗透性，作为特殊营养元素或药物载体，也可提高其利用率，减少用量和副作用产生。目前，经过长久大量的研究试验，在人工骨骼、医药、食品、日化、工业新材料等方面得到较多拓展，已有不少羟基磷酸钙和纳米磷酸钙盐的生产方法和应用方向的研究报告。

中国专利CN1039567公布了一种羟基磷酸钙的合成方法及用途，以氢氧化钙糊状水乳液与磷酸溶液为原料，在pH＝10～12，60～90℃下反应，并于形成白色絮状沉淀后，煮沸20～40min，趁热过滤、烘干、研磨、过筛，得到粒度40～60目的非晶质多孔颗粒状的羟基磷酸钙，主要用于矿泉水脱氟。

中国专利CN102188754公布了一种用于骨头或牙齿的修复及植入材料的羟基磷酸钙/水凝胶材料，以氯化钙和磷酸氢二钾水溶液为原料，在仿生缓冲体系中，自然生成羟基磷酸钙沉积于高分子材料与多肽制备的水凝胶上，产物用乙醇和水洗涤，干燥得纳米孔状羟基磷酸钙/水凝胶材料，主要用作医用仿生骨骼。

中国专利CN103771381公布了一种生产纳米级磷酸氢钙的方法，通过将氢氧化钙浆液和磷酸溶液分别加入分散剂、烷基醇与正己烷组成的有机相中形成反相乳液，然后将两种乳液混合搅拌均匀，反应结束加入稳定剂硫酸镁或焦磷酸钠，熟化0.5～1.5小时后破乳，离心洗涤干燥后得到平均粒径为200～400nm的磷酸氢钙。该方法制备纳米磷酸氢钙，发明人建议用作食品添加剂、日化和饲料添加剂。

中国专利CN108689394公布了一种纳米磷酸氢钙的制备方法，将磷酸酯、烷氧基钙、表面活性剂、多元醇和去离子水按照质量比1:0.9～1.7:0.003～0.06:9.8～49.1:0.3～1.1在常温下混合溶解后制成澄清溶液，然后加热升温至85～120℃即可得到粒径50～160nm(实施例90～160nm)的纳米磷酸氢钙，发明人推荐用作食品饲料添加剂、医药载体和骨水泥原料。

中国专利CN109198193公布了一种羟基磷酸钙的制备方法及其应用，将钙源(氧化钙/氢氧化钙/氯化钙的任意组合)加入水中，升温，搅拌下加入含磷固体原料(正/焦磷酸盐和或偏磷酸盐)，在50～90℃恒温反应0.5～2h后降温结晶，干燥结晶产物及得羟基磷酸钙，用途为作为动物饲料添加剂。

综上所述，当前技术存在的主要问题为：

用作食品行业、医药行业等的纳米羟基磷酸钙或磷酸氢钙，因为行业对产品品质要求极高，因此使用的制备方法普遍成本高昂，不适用于规模大、价格空间有限的动物营养行业。