[发明专利]一种含钯-铋元素的金属催化剂及制备方法和应用在审
申请号: | 202010466795.0 | 申请日: | 2020-05-28 |
公开(公告)号: | CN111604085A | 公开(公告)日: | 2020-09-01 |
发明(设计)人: | 李庆志;姜庆梅;沙宇;孙康;万毅;卜令军;李作金;詹吉山;叶飞;燕宸;于海波;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/48;B01J29/78;C07C1/20;C07C15/085 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 姜婷;陈悦军 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 元素 金属催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种含钯-铋元素的金属催化剂,其特征在于,所述催化剂中金属活性组分负载在分子筛上,所述分子筛的硅铝比为100:1~300:1,所述金属活性组分中含有钯元素和铋元素;
按所述催化剂的总重量计,所述氧化钯的含量为0.5~3wt%,优选为0.65~2wt%,所述氧化铋的含量为0.1~1wt%,优选为0.3~0.6wt%。
2.根据权利要求1所述的金属催化剂,其特征在于,所述分子筛的硅铝比为150:1~250:1。
3.根据权利要求1或2所述的金属催化剂,其特征在于,所述分子筛选自ZSM-5、Beta或Y型中的一种或多种;
优选地,所述分子筛的比表面积为300~500m2/g。
4.一种权利要求1~3中任一项所述的含钯-铋元素的金属催化剂的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:
(1)将钯源和铋源溶于水中,得到混合溶液Ⅰ;所述钯源和所述铋源的量满足权利要求1所述的金属催化剂中氧化钯和氧化铋的含量;
(2)将分子筛浸渍于所述混合溶液Ⅰ中,再将浸渍后的分子筛进行干燥、焙烧后,得到所述金属催化剂;
优选使用等体积浸渍法将所述分子筛浸渍于所述混合溶液Ⅰ中,更优选地将所述分子筛浸渍于所述混合溶液Ⅰ中10~16h。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述钯源选自硝酸钯、氯化钯、碘化钯或醋酸钯中的一种或多种,所述铋源选自硝酸铋。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,将所述分子筛先在所述混合溶液Ⅰ中超声20~60min后,再继续浸渍在所述混合溶液Ⅰ中;然后将浸渍后的分子筛在90~110℃下干燥4~12h,并在空气气氛中300~700℃下焙烧4~6h;
优选地,焙烧后的分子筛经成型处理后得到所述金属催化剂。
7.一种含钯-铋元素的金属催化剂的应用,其特征在于,在催化剂存在下,α,α-二甲基苄醇经氢解反应后制备异丙苯;所述催化剂选自权利要求1~3中任一项所述的含钯-铋元素的金属催化剂或者采用权利要求4~6中任一项所述的制备方法制备得到的金属催化剂;
所述氢解反应过程中α,α-二甲基苄醇的转化率为99%以上,所述异丙苯的选择性为99%以上。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述氢解反应的温度为100~140℃,压力为1~2Mpa,氢气与α,α-二甲基苄醇的体积比为100~300:1,液体空速为1~3h-1。
9.根据权利要求7或8所述的应用,其特征在于,所述含钯-铋元素的金属催化剂先进行还原活化处理后,再进行所述氢解反应;
所述还原活化处理优选在如下条件中进行:
1)将所述含钯-铋元素的金属催化剂进行脱水,优选在200~230℃下进行1~2h;
2)将脱水后的催化剂在氢气与氮气的第一混合气中进行预还原,得到预还原的催化剂;
其中,所述第一混合气中氢气所占的体积分数不超过10%,优选为2~8%;所述预还原优选至少进行0.5h,更优选为1~3h;
3)将所述预还原的催化剂在第二混合气中进行还原活化,所述第二混合气中氢气所占的体积分数由10%逐渐增加至100%,所述还原活化优选进行3~8h;然后,所述催化剂在纯氢气下继续还原活化2~5h,得到还原活化的催化剂。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,步骤2)和步骤3)中所述预还原和所述还原活化的温度均不超过260℃,气体体积空速为300~1000h-1;
优选地,所述预还原和所述还原活化的温度为200~230℃。
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