[发明专利]室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料及其制备方法在审
申请号: | 202010475164.5 | 申请日: | 2020-05-29 |
公开(公告)号: | CN111690098A | 公开(公告)日: | 2020-09-22 |
发明(设计)人: | 李光吉;李志豪;罗南辉;熊博;张玉高 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学;广东溢达纺织有限公司 |
主分类号: | C08F283/01 | 分类号: | C08F283/01;C08F220/34 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 李本祥 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 室温 固化 苯乙烯 不饱和 聚酯树脂 材料 及其 制备 方法 | ||
1.室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)含双键的氨基甲酸酯加成物的制备:在N2气氛的保护下,将含羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体、阻聚剂和催化剂依次加入反应釜中,搅拌均匀,并加热至45~80℃;滴加异氰酸酯单体,使含羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体与异氰酸酯单体反应,直至反应体系中检测不到异氰酸根时停止反应,得到含双键的氨基甲酸酯加成物;所述的催化剂为三乙烯二胺、二月桂酸二丁烯基锡和辛酸亚锡中的一种或多种;
(2)无苯乙烯的不饱和聚酯/交联组分体系的制备:以步骤(1)制得的含双键的氨基甲酸酯加成物和丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体作为无苯乙烯的不饱和聚酯树脂的交联组分,将无苯乙烯的不饱和聚酯与交联组分在70~80℃下搅拌3~5小时,混合均匀,得到无苯乙烯的不饱和聚酯/交联组分体系;所述的无苯乙烯的不饱和聚酯为邻苯二甲酸型不饱和聚酯、间苯二甲酸型不饱和聚酯和对苯二甲酸型不饱和聚酯中的一种或多种;
(3)无苯乙烯的不饱和聚酯/交联组分体系的室温固化:在步骤(2)配制的不饱和聚酯/交联组分体系中,加入固化促进剂含铁化合物和含硫醇基的硫醇化合物,搅拌均匀;再将组成复合引发剂的高温引发剂和低温引发剂依次加入并搅拌均匀,得到含复合引发体系的混合树脂;于室温下固化,制得室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料;所述的低温引发剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化乙酰乙酮、过氧化甲基异丁基酮中的一种或多种;所述的高温引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢中的一种或多种。
2.根据权利要求1中所述的室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的含羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或者多种;步骤(1)所述的异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和降冰片烷二亚甲基异氰酸酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1中所述的室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的阻聚剂为对苯二酚和甲基对苯二酚中的一种或多种。
4.根据权利要求1中所述的室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述的含羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和异氰酸酯单体的用量分别以羟基和异氰酸根计,异氰酸根与羟基的摩尔比为1∶1.1~2.0;以步骤(1)所述的含羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和异氰酸酯单体的总质量为100%计,所述的阻聚剂的用量为0.005~0.1wt%,催化剂的用量为0.01~0.5wt%。
5.根据权利要求1中所述的室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的交联组分丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1中所述的室温固化的无苯乙烯的不饱和聚酯树脂材料的制备方法,其特征在于,以步骤(2)所述的无苯乙烯的不饱和聚酯/交联组分体系的总质量为100%计,步骤(2)所述的无苯乙烯的不饱和聚酯的质量百分数为40~70%;步骤(2)所述的交联组分含双键的氨基甲酸酯加成物的质量百分数为5~20%;步骤(2)所述的交联组分丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的质量百分数为10~50%。
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