[发明专利]一种高性能共聚液态氟橡胶、制备方法及应用有效
申请号: | 202010476633.5 | 申请日: | 2020-05-29 |
公开(公告)号: | CN111471186B | 公开(公告)日: | 2023-01-24 |
发明(设计)人: | 刘慧慧;李尚斌;罗观;崔玉涛;朱肖楠;邓超;白永平 | 申请(专利权)人: | 中国工程物理研究院化工材料研究所;哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08G18/62 |
代理公司: | 四川省成都市天策商标专利事务所(有限合伙) 51213 | 代理人: | 胡慧东 |
地址: | 621000*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 性能 共聚 液态 氟橡胶 制备 方法 应用 | ||
1.一种高性能共聚液态氟橡胶,其特征在于,所述液态氟橡胶由端羧基氟橡胶A和端羟基氟橡胶B共聚组成BAB型共聚物,其中端羧基氟橡胶A和端羟基氟橡胶B的摩尔比为1: 2,所述端羧基氟橡胶分子量为800~850,所述端羟基氟橡胶分子量为800~870,所述端羧基氟橡胶A为偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物,所述端羟基氟橡胶B为偏氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚共聚物。
2.一种如权利要求1所述的高性能共聚液态氟橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备端羧基氟橡胶: 将氟橡胶生胶加热变软后剪成小块,投放于反应瓶中,加入溶剂不断搅拌使其溶解,完全溶解后加入相转移催化剂苄基三乙基氯化铵,随后在冰水浴中用恒压滴液漏斗滴加双氧水和氢氧化钾水溶液,滴加完毕后反应6~12h,得到第一溶液,在第一溶液中加酸调PH值至2,加入去离子水使产物析出,静置分层后除去上层液体,将下层液体用去离子水洗涤3~5次后放入真空烘箱干燥,即得淡黄的粘稠液体产物端羧基氟橡胶A;
(2)端羟基液态氟橡胶的制备:将端羧基氟橡胶溶于四氢呋喃溶液中,缓慢加入溶有硼氢化钠和碘单质的四氢呋喃溶液中,控制温度为0℃反应0.5小时,随后在80℃反应6小时,后降至室温加入盐酸搅拌反应0.5小时,反应生成白色沉淀,过滤后,滤液经减压蒸馏去除溶剂,后用丙酮溶解,用无水亚硫酸钠饱和水溶液洗涤,后用去离子水反复洗涤,收集下层液体即为目标产物,随后放入真空烘箱中干燥,所得淡黄色粘稠液体即为端羟基氟橡胶(B);
将端羧基氟橡胶A和端羟基氟橡胶(B)按照摩尔比1: 2的比例,加入反应釜中,通入氮气排净釜内空气,后加压至100kPa,设置温度为250℃,当釜内温度达到220℃时,开启气象出口,设置温度为160℃,工艺塔中温度为130℃,反应时间3.5h,得到目标产物。
3.根据权利要求2所述的高性能共聚液态氟橡胶的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述溶剂选自四氢呋喃、丙酮、石油醚、二甲基甲酰胺、三氟甲苯、乙酸乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的高性能共聚液态氟橡胶的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)、步骤(2)中真空烘箱的温度为60~85℃,真空度为-0.1MPa,干燥时间为8~12小时。
5.一种如权利要求1所述的高性能共聚液态氟橡胶的应用,其特征在于,用于与异氰酸酯交联固化得到相应的产物。
6.根据权利要求5所述的高性能共聚液态氟橡胶的应用,其特征在于,所述异氰酸酯为官能度大于等于2,选自甲苯二异氰酸酯的各种异构体及其混合物、二苯基甲烷二异氰酸酯的各种异构体及其混合物、异佛尔酮二异氰酸酯的各种异构体及其混合物、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯,萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯,环己烷亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、甲基环己基异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、改性液化MDI、TDI与三羟甲基丙烷加成物、TDI二聚体和三聚体、TDI-HDI多聚体、HDI三聚体、HDI缩二脲、IPDI三聚体、MDI三聚体、三苯基甲烷三异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、封闭性多异氰酸酯中的一种或多种。
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