[发明专利]一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法

说明书

本发明涉及一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法包括如下步骤：使用改性石膏对废硫酸进行吸附处理，吸附处理完成后进行固液分离，得到处理后硫酸与吸附石膏；混合碱性溶液与吸附石膏，固液分离后得到硫酸盐溶液与钙渣；混合酸液与钙渣，固液分离后得到固态有机物与钙盐溶液；混合硫酸盐溶液与钙盐溶液，得到硫酸钙沉淀与可溶性盐溶液；电解可溶性盐溶液，得到酸液与碱性溶液，所得酸液与碱性溶液进行回用。本发明利用石膏对高COD废硫酸进行处理，无需对废硫酸中的有机物进行碳化处理，且处理过程不额外产生废液，处理过程环境友好且成本较低。

技术领域

本发明属于废硫酸再生技术领域，涉及一种高COD废硫酸的处理方法，尤其涉及一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法。

背景技术

工业生产中的废硫酸主要来源于有机物的硝化、磺化、酯化、烷基化、催化、干燥过程以及钛白粉生产、钢铁酸洗和气体干燥等过程。通常按废硫酸中所含的杂质不同分为有机废硫酸和无机废硫酸，其中有机废硫酸占到了总比例60％以上。

有机废硫酸因高有机物含量及高COD的特点，使得其很难通过常规工艺路线实现有效的回收再利用。一般的蒸发浓缩工艺随着蒸发的进行，硫酸浓度不断提高，硫酸的氧化性逐渐显现。加上蒸发器内部的高温环境使得绝大多数有机物，尤其是大分子有机物炭化、变性，导致硫酸粘度增加，同时蒸发器结垢严重。

CN 105036090 A公开了一种高COD废硫酸资源化处理工艺技术，所述处理工艺技术包括以下工艺步骤：(a)废硫酸预处理：将废硫酸引入预处理池，投加一定量的预处理助剂，搅拌24h并静置24h，之后用泵打入蒸发原料池等待蒸发提供；(b)蒸发提浓：根据废硫酸浓度，以及目标成品硫酸浓度，选择合理的蒸发提浓方式，将硫酸浓缩至浓度不低于90％；(c)高温氧化脱色：待废硫酸浓缩至目标浓度后，引入脱色罐，趁热加入氧化助剂，搅拌并控制反应温度，反应1-2h后即完成脱色；(d)再生硫酸冷却：将脱色后的硫酸引入硫酸冷却罐，冷却后即为成品再生硫酸，进入储罐。

上述处理工艺虽然能够对废硫酸中的有机物进行处理，但需要额外的添加氧化剂进行氧化，氧化助剂的消耗提高了废硫酸的回收的成本，而且降低了废硫酸的处理效率。

CN 106986314 A公开了一种中温碳化法处理高COD硫酸的方法及装置，包括有分馏塔，分馏塔和碳化釜连接，所述碳化釜装设在中温碳化炉中并由其加热，所述碳化釜连接至冷却器；所述分馏塔和蒸发塔连接，蒸发塔的循环路径上设置有强制循环泵，蒸发塔的出气口连接至冷凝器，所述冷凝器连接至冷凝罐。所述方法为：首先将质量浓度为85％以上的废硫酸经过预热后通入分馏塔进行传质传热，然后进入碳化釜内，通过碳化釜将废硫酸中的COD碳化分解为气体，碳化后的硫酸经过溢流口进入冷却器后进入成品酸罐。该方法及装置需要额外的热源对废酸中的COD进行处理，同样存在能耗较高的问题。

CN 101066817 A公开了一种高污染低浓度废酸回收利用方法，包括将含有硫酸的废水经过多效浓缩、过滤除杂后加入无机盐MX与硫酸进行反应，生成气体和酸性的混盐，酸性的混盐经中和、除杂脱色后直接利用或去静置、分离；所述的卤代盐MX，X为F^-、Cl^-、Br^-或I^-；M为与硫酸根可以形成可溶性硫酸盐的阳离子。该回收利用方法中的除杂脱色同样需要消耗的工艺操作，且无法对有机物进行有效处理。

因此，提供一种能耗低，且能够有效利用高COD废酸的方法，有利于节能减排并提高企业的经济效益。

发明内容

本发明的目的在于提供一种改性石膏处理高COD废硫酸的方法，所述方法利用石膏对高COD废硫酸进行处理，无需对废硫酸中的有机物进行碳化处理，且处理过程不额外产生废液，处理过程环境友好且成本较低。本发明所述“废硫酸”为硫酸质量分数为60wt％的废硫酸。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：