[发明专利]一种合成丙炔醇的制备方法

说明书

本发明提供了一种合成丙炔醇的制备方法。该方法的合成路线如下：首先，在无水无氧条件下，将金属镁、碘单质和溶剂加入反应器中搅拌均匀，然后滴加卤代烃并持续搅拌，经格氏反应得到烃基卤化镁格氏试剂；再将乙炔通入反应器中发生格氏交换反应得到乙炔基卤化镁；最后将甲醛通入反应器中与乙炔基卤化镁反应后产物经水解得到丙炔醇。本发明提供的制备方法具有简单安全，操作条件温和的优点。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种丙炔醇的合成方法。

背景技术

丙炔醇是一种广泛应用于医药、农药、电镀和树脂行业的关键中间体，主要用于制备医药磺胺嘧啶、磷霉素类药、农药克螨特和电镀镀镍光亮剂等（CN 109369328 A）。同时，炔基和羟基这两种灵活易变的官能团可以通过官能团转化使其在分子多样性方面有很大的潜在应用价值。可以通过末端基炔对醛或酮的加成反应制得丙炔醇，反应过程一般是通过烷基锌、丁基锂等活泼金属试剂先与末端炔烃反应生成炔基锌或炔基锂试剂，然后对羰基化合物加成得到丙炔醇类化合物（CN 105017016 A；CN 105017016 A）。然而，烷基锌和丁基锂等金属试剂对水极为敏感，需要严格控制反应体系的水含量，对反应所需试剂和溶剂、器皿都需严格无水干燥，因此反应条件苛刻，操作不便。丙炔醇的工业化生产基本上是采用Reppe法工艺，由于该工艺过程使用大量的乙炔气体及易燃易爆的乙炔铜触媒，乙炔压力达到2 MPa，安全问题一直是困扰该工艺过程的主要难题。20世纪70年代，开发了改良的Reppe法工艺，采用淤浆床或悬浮床技术，反应在常压或者低压条件下进行。但改良Reppe工艺对催化剂和工艺操作条件的要求较高（CN 109772353 A）。因此，发展一种简单高效、安全的绿色反应过程仍然具有重要意义。

发明内容

本发明的目的针对现有丙炔醇制备技术安全性的不足之处，提供一种简单安全合成丙炔醇的制备方法。

一种合成丙炔醇的制备方法，其主要步骤如下：

（1）格氏反应：在无水无氧条件下，将金属镁、碘单质和溶剂加入反应器中搅拌均匀，然后滴加卤代烃，滴加完毕后在一定温度下继续回流反应1~3 h，得到产物烃基卤化镁格氏试剂；

（2）格氏交换反应：将乙炔通入反应器中在一定温度下反应2~4 h，与烃基卤化镁发生格氏交换反应得到乙炔基卤化镁；

（3）亲核加成反应：将甲醛通入反应器中在一定温度下反应1~3 h，与乙炔基卤化镁发生亲核加成反应，产物经水解后得到丙炔醇。

本发明反应过程如下：

本发明通过金属镁和卤代烃为原料制备炔基卤化镁，进一步与甲醛加成反应制得丙炔醇，具有反应条件温和，操作简单的优势。

进一步地，将下式化合物用作卤代烃：

R-X

其中R为烷基、烯基、苯基其中一种；X为氯、溴、碘其中一种。

进一步地，所述溶剂为无水乙醚、四氢呋喃至少其中一种。

进一步地，所述步骤（1）中回流温度为60~100 ^oC；所述步骤（2）中反应温度为-20~40 ^oC；所述步骤（3）中反应温度为20~40 ^oC。

进一步地，所述步骤（2）中卤代烃与乙炔的摩尔比为1:(0.8~1.5）；所述步骤（3）中乙炔基卤化镁与甲醛的摩尔比为1:(0.8~1.5）。

具体实施方式

以下实施例有助于理解本发明，但不限于发明内容。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案之内。

实施例1