[发明专利]一种以柠檬酸-苯胺-乙二胺为原料制备次氯酸荧光探针的方法

说明书

本发明涉及一种以柠檬酸‑苯胺‑乙二胺为原料制备次氯酸荧光探针的方法，该方法将柠檬酸、苯胺、乙二胺溶于超纯水中，混合搅拌均匀后，得混合液，将混合液在160～200℃烘箱中，反应10‑24h，自然冷却至室温，膜过滤后，得到次氯酸荧光探针；柠檬酸、苯胺、乙二胺的质量比为：1:(0.25～0.75)：(0.25～0.75)。本发明只需一步反应，反应速度较快，而且副产物和中间产物少，原料用量少，成本低，制得的荧光探针荧光性能稳定、产率高、选择性好、灵敏度高、水溶性好，荧光强度强，0.1ppm的次氯酸荧光探针荧光强度F＝8920；制得的次氯酸荧光探针不受水中其他离子的影响，荧光性能稳定，只对ClO^‑有响应，ClO^‑可以增强碳量子点的强度；因此灵敏、快速检测水中ClO^‑。

技术领域

本发明涉及一种以柠檬酸-苯胺-乙二胺为原料制备次氯酸荧光探针的方法，属于荧光发光材料及检测技术领域。

背景技术

次氯酸（HOCl）作为生命体中的活性氧物质，是一种强大的氧化剂，由髓过氧化物酶（MPO）催化过氧化氢（H₂O₂）和氯离子（Cl^-）反应生成。在免疫系统中，次氯酸对细胞分化、迁移、传导起着至关重要的作用，同时也能防止细菌、真菌、病毒入侵生物体。虽然次氯酸对生物体健康有保护作用，但过量的次氯酸会与DNA、脂肪酸、胆固醇、蛋白质等反应破坏宿主细胞。例如，动脉硬化、肺损伤、肝缺血、神经元退变，甚至是癌症。此外，日常生活中次氯酸也广泛应用于漂白剂、卫生消毒剂，其安全浓度范围10^-5-10^-2mol/L之间。由于次氯酸的高反应性和非特异性，一旦生命体饮用或者接触了次氯酸含量较高的水体，导致生命体内的次氯酸含量不能维持在正常的生理水平范围内就将会引起一系列的疾病；例如帕金森症，阿尔兹海默症，多发性硬化症和癌症。

现如今已报导检测次氯酸的荧光探针，按照其母体荧光基团的不同，通常分为:罗丹明、BODIPY、花菁、荧光素、香豆素、对甲氧基苯酚和金属配合物等荧光探针；然而，目前报道的次氯酸荧光探针仍存在一些缺陷，如选择性不够好、灵敏度不够高、水溶性差、合成复杂、并且成本高难降解。

如中国专利文献CN111116564A公开了一种检测次氯酸根离子的比率型荧光分子探针及其制备方法和应用，属于化学荧光材料技术领域；该专利采用化合物6-溴-2-(2-吗啉代乙基)-1H-苯并[异]喹啉-1,3(2H)-二酮与香豆素醛为原材料经过合成得到所述的探针。该专利是基于香豆素与萘酰亚胺两种荧光团构建的一种新型溶酶体定位的荧光探针，虽然能检测ClO-，但选择性及灵敏度低。

鉴于此，发展快速、高选择性、高灵敏度、合成简单的次氯酸荧光探针成为目前急需解决的重点问题。

发明内容

针对现有检测次氯酸的荧光探针选择性及灵敏度低的缺点，本发明提供了一种以柠檬酸-苯胺-乙二胺为原料制备次氯酸荧光探针的方法，本发明制得的探针荧光性能稳定、产率高、选择性好、灵敏度高、水溶性好、生物相容性好，可以快速高效的检测次氯酸，对次氯酸有较低的检测线，最低检测59.11nM。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种以柠檬酸-苯胺-乙二胺为原料制备次氯酸荧光探针的方法，包括步骤如下：

将柠檬酸、苯胺、乙二胺溶于超纯水中，混合搅拌均匀后，得混合液，将混合液在160～200℃烘箱中，反应10-20h，自然冷却至室温，膜过滤后，得到次氯酸荧光探针；柠檬酸、苯胺、乙二胺的质量比为：1:（0.25～0.75）：（0.25～0.75）。

根据本发明优选的，所述柠檬酸、苯胺、乙二胺的质量比为：1：（0.25～0.55）：（0.25～0.75）。

最为优选的，所述柠檬酸、苯胺、乙二胺质量比为：1：0.25：0.75。