[发明专利]一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种新型含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物及其制备方法和应用，新型含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物的结构式如式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)中：取代基R¹为苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个，各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1‑C4烷基、甲氧基或硝基；取代基R²为氢或三氟甲基。本发明公开的新型含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物为具有杀菌活性的新化合物，其在50ppm浓度下对油菜菌核病菌有较好的抑制率，为新农药的研发提供了基础。

技术领域

本发明涉及一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

含氮杂环化合物具有广泛的生物活性，因此在农药创制过程中意义重大。三唑类杀菌剂属于有机杂环氮类化合物，是麦角甾醇合成抑制剂，对危害作物生长的多数真菌病害均有良好防治效果。近几十年以来，三唑类杀菌剂以其高效、广谱、低毒等优势占据了极大市场，由于多数三唑类杀菌剂同时还具有植物生长调节功能，所以三唑类抗真菌药物类型的研究备受关注。迄今为止，数万个三唑类化合物先后被合成发现，而其中1,2,4-三氮唑类化合物占据了大部分，其中已经商品化的品种达到40多种，例如三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、丙环唑(propiconazole)、多效唑(Paclobutrazol)等等。随着三唑类杀菌剂在农业上的频繁使用，一些缺点也随之暴露出来，其单一的活性位点，由于频繁使用使得真菌的抗药性越来越强从而使其失去了高效性。

设计合成新型的三唑类杀菌剂对我们开发高效、低毒、低残留的新型农药具有重要意义。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物及其制备方法和应用。本发明是基于烯效唑结构为母体，保持烯效唑的苯环、三唑环和碳碳双键不变，用氢与三氟甲基取代苯环上的氯，用苯环替代烯效唑的叔丁基，羟基上引入酯基、芳环合成酯类化合物以考察对化合物生物活性的影响，设计合成了三唑类系列化合物。

所述的一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中：取代基R¹为苯基或取代苯基，所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个，各个取代基各自独立地选自H、卤素、C1-C4烷基、甲氧基或硝基；取代基R²为氢或三氟甲基。

所述的一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物，其特征在于式(Ⅰ)中R¹为下列之一：苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2,4-二氯苯基、3-甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-甲基苯基、2,3-二氯苯基、4-叔丁基苯基、4-正丙基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲基苯基、4-氟苯基、3-硝基苯基、3-氯苯基。

所述的一种含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)ɑ-溴代苯乙酮和1,2,4-三氮唑混合在有机溶剂A中，控温至0℃以下，滴加三乙胺后，于室温下搅拌反应，TLC跟踪反应进程；反应结束后抽滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐，滤液经脱溶后，用有机溶剂B重结晶处理制得如式(Ⅱ)所示1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮；

2)将步骤1)所得式(Ⅱ)所示1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮、苯甲醛或对三氟甲基苯甲醛、哌啶在有机试剂C中加热回流反应，TLC跟踪反应进程；待反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗内，水洗后分层，有机相再用饱和食盐水洗涤1-3次后，经无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩除去溶剂，浓缩物经柱层析分离提纯处理制得如式(Ⅲ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-酮类化合物；