[发明专利]一种电催化下亚砜化合物的制备方法

说明书

本发明公开了属于有机合成技术领域的一种电催化下亚砜化合物的制备方法。所述方法为：向反应器中，加入摩尔比为1:0.3的硫醚类化合物与电解质，加入溶剂，通过电催化方法促进反应进行。待反应完毕后，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产物，再经过硅胶柱层析分离得到目标产物。本发明合成方法绿色环保，无需催化剂；底物在弱电流下即可反应；合成方法简单，反应快速等特点。其反应方程式如下：

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种电催化下亚砜化合物的制备方法。

背景技术

有机硫化物常存在于生物和药物活性化合物中。其中，亚砜作为一种非常重要的有机合成中间体，在药物、天然产物、有机材料中都有广泛地应用。通过对亚砜类化合物的结构进行修饰，可以提高其药效活性，如治疗新型冠状病毒的药物达芦那韦、抗消化道胃溃疡药物奥美拉唑、治疗麻风病药物氨苯砜等。因此，发展高效快捷合成亚砜的方法具有重要的意义，也是一个较为热点的研究领域。

硫醚类化合物的直接氧化是制备亚砜最简单有效的方法。现今报道的硫醚氧化体系，大多存在氧化条件苟刻，反应选择性差，催化剂难以制备等缺陷。尤其是铂、铜、金等过渡金属催化剂的大量使用，带来了严重的环境问题。

发明内容

为了克服上述合成亚砜化合物现有技术的缺陷，本发明提供了一种在电催化促进下制备亚砜化合物的方法。

电催化是一种可持续、绿色的方法。电催化是以电子作为反应试剂，可以避免使用有毒或难以处理的催化剂，其反应产物纯度高容易分离，对环境几乎无污染；在电催化反应中，可通过改变电极电压或电流来调控反应速率以避免副反应的发生，从而提高目标产品的选择性以及收率。

一种电催化方法下亚砜化合物的制备方法，所述亚砜化合物具有式I所示的结构：

其中，R₁是苯环、取代苯环、或烷基；R₂是苯环、取代苯环、或烷基。其特征在于，向反应器中，加入摩尔比为1:0.3的硫醚类化合物与电解质，加入溶剂，通过电催化方法促进反应进行。待反应完毕后，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产物，再经过硅胶柱层析分离得到目标产物。

其化学过程见反应式Ⅱ：

在本发明亚砜化合物(I)合成中，所述电流为4mA，温度为25℃，时间为7h。

在本发明亚砜化合物(I)合成中，所述氧气来源于空气。

在本发明亚砜化合物(I)合成中，所述方法中的氧化反应是在有机溶剂中进行的，所述溶剂包括甲醇、DMSO、乙腈、丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷之任意一种。优选地，所述反应溶剂为1,2-二氯乙烷。

在本发明亚砜化合物(I)合成中，所述电解质包括四丁基四氟硼酸铵、四丁基高氯酸铵、四丁基六氟硼酸铵、四丁基亚硫酸铵、四丁基醋酸铵中的一种。优选地，所述电解质为四丁基四氟硼酸铵。

本发明的有益效果为：本发明提供了一种合成亚砜化合物新途径；本发明合成方法所使用的各原料简单易得，来源广泛；通过本方法得到了亚砜化合物，其特点为：合成途径绿色环保，无需催化剂；反应溶剂为1，2-二氯乙烷，代替了有毒溶剂；底物在弱电流下即可反应；合成方法简单，反应快速；目标化合物收率高，产品易于纯化。

具体实施方式

下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。

实施例1电催化氧化合成二苯亚砜