[发明专利]加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 202010521177.1 申请日: 2020-06-10
公开(公告)号: CN111686787B 公开(公告)日: 2023-10-03
发明(设计)人: 申宝剑;曾鹏晖;孙发民;李海岩;郭巧霞;谢方明;姜维;张铁珍 申请(专利权)人: 中国石油天然气集团有限公司;中国石油大学(北京)
主分类号: B01J29/08 分类号: B01J29/08;B01J21/04;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/30;B01J37/00;B01J29/16;C10G47/20
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 姚亮;张德斌
地址: 100007 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 加氢裂化催化剂 载体 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种加氢裂化催化剂载体,其由氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料制备得到;

其中,所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料通过活性氧化铝、导向剂、硅源和水经过混合、水热晶化、氟硅酸铵改性制备得到,所述活性氧化铝通过高岭土、膨胀珍珠岩和γ-氧化铝中的一种进行焙烧得到,所述活性氧化铝、导向剂、硅源、水的用量比按照Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=(0.1-1.5):1:(0.1-5):(2-100)的摩尔比确定。

2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体,其中,所述加氢裂化催化剂载体的SiO2/Al2O3摩尔比为4-50;

优选地,所述加氢裂化催化剂载体的比表面积≤650m2/g,更优选≤500m2/g;

优选地,在加氢裂化催化剂载体中,所述Y型沸石包括HY型沸石、超稳Y型沸石和稀土超稳Y型沸石中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂载体,其中,所述γ-氧化铝包括拟薄水铝石;

所述硅源包括水玻璃和/或硅溶胶。

4.权利要求1-3任一项所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法,其包括:

步骤一,将高岭土、膨胀珍珠岩和γ-氧化铝中的一种进行焙烧,得到活性氧化铝;

步骤二,将活性氧化铝、导向剂、硅源和水混合,经过水热晶化,得到Y型沸石/氧化铝复合材料;将Y型沸石/氧化铝复合材料进行氟硅酸铵改性,得到氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料;

步骤三,将氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料与黏合剂和田菁粉混合,得到所述加氢裂化催化剂载体;

优选地,步骤三还包括:对氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料与黏合剂和田菁粉的混合物进行研磨、挤条、成型、干燥、焙烧,得到所述加氢裂化催化剂载体;

优选地,所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料、黏合剂、田菁粉的质量比为20∶18∶3。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤一中,所述焙烧的时间为4-10h,所述焙烧的温度为450-1000℃,优选为450-900℃。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤二中,所述晶化的温度为70-120℃,所述晶化的时间为0.5-72h;优选地,所述晶化的时间为2-16h。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤二还包括在氟硅酸铵改性前对晶化产物进行后处理,所述后处理包括将晶化产物进行离子交换、焙烧;

优选地,在后处理过程中,所述焙烧的温度为300-900℃,所述焙烧的时间为1-6h。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,步骤二中,所述离子交换为铵离子交换、或者为铵离子交换与稀土离子交换的组合;

优选地,所述稀土离子来自单一稀土元素或两种以上的稀土元素的组合。

9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤二中,所述氟硅酸铵改性的方法包括:向所述Y型沸石/氧化铝复合材料与水形成的浆液中加入氟硅酸铵溶液,搅拌,抽滤,洗涤、干燥,得到所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料;

优选地,所述氟硅酸铵与Y型沸石/氧化铝复合材料的用量比为0.05-0.4mol:100g;

优选地,所述氟硅酸铵溶液的浓度为0.1-1.0mol/L;

优选地,所述氟硅酸铵改性在90℃的温度进行;

优选地,所述搅拌的时间为1-2h。

10.权利要求1-3任一项所述的加氢裂化催化剂载体在重油加氢裂化中的应用。

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