[发明专利]一种高镍正极材料免水洗的包覆方法在审
申请号: | 202010543885.5 | 申请日: | 2020-06-15 |
公开(公告)号: | CN113809287A | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 曾海生;杨凤玉;杨则有;刘强;靳佳;朱卫泉 | 申请(专利权)人: | 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司;中信国安盟固利电源技术有限公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙) 11426 | 代理人: | 刘冬梅;范国锋 |
地址: | 301802 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 正极 材料 水洗 方法 | ||
本发明提供了一种高镍正极材料免水洗的包覆方法,包括以下步骤:步骤1、将高镍前驱体和锂源混合后热处理,制得正极材料基体;步骤2、将正极材料基体进行喷雾包覆;步骤3、对包覆后所得产物焙烧,制得高镍正极材料。本发明所述的喷雾包覆原料为酸性物质,通过喷雾包覆不但降低了正极材料表面的残碱量,免去了水洗的步骤,简化了制备工艺,降低了制备成本,同时还对正极材料的表面进行了改性,有效提高了高镍正极材料的电化学性能。
技术领域
本发明涉及电化学储能器件与新能源材料领域,具体涉及一种锂离子电池用正极活性物质、还有该正极活性物质的锂离子电池用正极、以及含有该正极的锂离子电池。
背景技术
高镍正极材料是一种镍含量一般大于80%重量比的正极材料,目前其产品大致有2种类型,一种为镍钴锰酸氧化锂,分子式写成Li(NixCoyMn1-x-y)O2;另一种为镍钴铝酸氧化锂,分子式写成Li(NixCoyAl1-x-y)O2。
高镍正极材料因其克容量高达200mAh/g以上,所制备的电池包能量密度高,能够支撑新能源车的长里程需求,因此被广泛应用于新能源车车载电池。
目前高镍正极材料的制作和生产工艺一般分为:
步骤1、将高镍正极材料所用的前驱体(以下称前驱体)与含锂化合物(如氢氧化锂)混合,并热处理;热处理温度为600~1000℃,热处理时间为10~40h。热处理后获得的粉体以下称为一烧粉。一烧粉表面上氢氧化锂成分和碳酸锂成分和碳酸氢锂成分(以下合称为表面残留碱)的含量高达20000ppm。
步骤2a,将一烧粉进行水洗,以洗去表面残留碱,然后进行烘干。烘干后获得的粉体,以下称为水洗粉。水洗粉的表面残留碱含量能够降低到5000ppm左右。
步骤3a,将水洗粉和固体包覆原料(如硼酸粉体,纳米颗粒氧化铝粉体等)进行均匀混合,再进行热处理。获得的粉体称为正极材料。
或者也有更进化的步骤2b,其将水洗和包覆工艺合并成一个步骤。步骤2b是,将一烧粉加入到适量的水中,精确控制水溶液的pH值,然后滴入包覆物质原料(例如硫酸钴等),产生共沉淀反应。
这样步骤2b的过程中,发生的化学反应有:
2OH-+CoSO4=Co(OH)2+SO42-
然后,进行洗涤去除Li+离子,CO32-,HCO3-和SO42-离子,进行过滤、再进行热处理,获得的粉体称为正极材料。
从以上说明可知,现行的高镍正极材料,其生产制作过程中包含水洗工艺,具有工艺复杂、生产成本高的缺点。
发明内容
基于上述技术背景,本发明人进行了锐意进取,结果发现:采用喷雾物质为酸性的原料,对高镍正极材料的一烧粉进行喷雾包覆,喷雾与一烧粉表面的碱进行中和反应,不但有效降低了一烧粉表面的残留碱含量,免除了水洗工艺,还保护了基体表面,同时对一烧粉表面达到了改性的目的,不仅降低了高镍正极材料的生产制造成本,而且有效提高了电池中高镍正极材料的电性能。
本发明的第一方面在于提供一种高镍正极材料免水洗的包覆方法,该包覆方法包括以下步骤:
步骤1、将高镍前驱体和锂源混合后热处理,制得正极材料基体;
步骤2、将正极材料基体进行喷雾包覆;
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