[发明专利]脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用

说明书

本发明公开了脱质子苯基桥连β‑酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用，以酯和硼烷为原料，进行硼氢化反应；硼氢化反应结束后加入硅胶、甲醇，进行水解反应，得到醇。本发明利用首次公开的脱质子苯基桥连β‑酮亚胺锂化合物催化酯和频哪醇硼烷的硼氢化反应，从而开发出一类高效的催化硼氢化反应的方法，其结构简单，合成容易，可以高活性的催化酯和硼烷的硼氢化反应，与已有的催化体系相比，本发明的催化剂存储简单，尤其是使用时危害远小于现有有机锂试剂。

技术领域

本发明涉及一种锂化合物及其在有机合成领域中的应用，具体涉及一种脱质子β-酮亚胺锂化合物在酯的硼氢化反应制备醇中的应用。

背景技术

现有硼氢化方法都有明显的缺点：LiAlH₄和NaBH₄体系安全风险很大，SmI₂-H₂O-Et₃N体系需要过量很多的试剂，过渡金属配合物体系需要高温及高压下进行并且要利用较难合成的催化剂，成本高。近年来，酯的硼氢化反应成为了科研工作者们的研究热点之一，关于酯的硼氢化反应的报道越来越多，主要涉及了主族金属催化剂和稀土金属催化剂。2014年，Sadow课题组报道了一种Mg配合物To^MMgMe (To^M = 三(4,4-二甲基-2-恶唑啉基)苯基硼酸酯)可以高效的催化酯的硼氢化反应，通过酯裂解提供烷氧基硼烷产物[Mukherjee,D.; Ellern, A.; Sadow, A. D. Chem. Sci. 2014, 5, 959.]。2017年，Nembenna课题组报道了镁酰胺配合物例如Mg{N(SiMe₃)₂}₂，可以高效的催化多种酯和频哪醇硼烷的反应[Barman, M. K.; Baishya, A.; Nembenna, M. Dalton Trans. 2017, 46, 4152.]。2019年，Sadow课题组报道了一种含有 Ln-C 键的稀土配合物 La{C(SiHMe₂)₃}₃催化酯和频哪醇硼烷的硼氢化还原[Patnaik, S.; Sadow, A. D. Angew. Chem. 2019, 131, 2527.]。现有技术公开了有机锂试剂用于羧酸制备醇的催化，但是这些有机锂试剂存储、使用过程需要苛刻的条件，因此需要研发新的催化剂，在有效催化的基础上，解决有机锂试剂存储不便、使用不便的问题。

发明内容

本发明的发明目的是提供脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯的硼氢化反应制备醇中的应用，为一种新的酯硼氢化反应方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物作为催化剂在酯制备醇中的应用。

本发明还公开了一种酯合成醇的方法，包括以下步骤，以脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物为催化剂，以酯和硼烷为原料，进行硼氢化反应；硼氢化反应结束后加入硅胶、甲醇，进行水解反应，得到醇。

本发明将硼氢化反应制备的硼酸酯水解得到醇，水解的条件为50℃下反应2h；酯与硅胶、甲醇的用量比为1mmoL:2g:5mL。

本发明所述脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物的化学结构式如下：

。

上述技术方案中，硼氢化反应的温度为室温～60^oC，时间为1.5～2.5小时。

上述技术方案中，所述的硼烷为频哪醇硼烷；所述酯为γ-戊内酯、乙酸甲酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸甲酯、4-溴苯甲酸甲酯。