[发明专利]脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用

说明书

本发明公开了脱质子苯基桥连β‑酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用，所述硼氢化反应以酯、硼烷为反应底物。本发明利用首次公开的脱质子苯基桥连β‑酮亚胺锂化合物催化酯和频哪醇硼烷的硼氢化反应，从而开发出一类高效的催化硼氢化反应的方法，其结构简单，合成容易，可以高活性的催化酯和硼烷的硼氢化反应，与已有的催化体系相比，降低了催化剂用量，温度较温和，并且产率较高。

技术领域

本发明涉及一种锂化合物及其在有机合成领域中的应用，具体涉及一种脱质子β-酮亚胺锂化合物、其制备方法及其在酯的硼氢化反应中的应用。

背景技术

近年来，酯的硼氢化反应成为了科研工作者们的研究热点之一，关于酯的硼氢化反应的报道越来越多，主要涉及了主族金属催化剂和稀土金属催化剂。2014年，Sadow课题组报道了一种Mg配合物To^MMgMe (To^M = 三(4,4-二甲基-2-恶唑啉基)苯基硼酸酯)可以高效的催化酯的硼氢化反应，通过酯裂解提供烷氧基硼烷产物[Mukherjee, D.; Ellern,A.; Sadow, A. D. Chem. Sci. 2014, 5, 959.]。2017年，Nembenna课题组报道了镁酰胺配合物例如Mg{N(SiMe₃)₂}₂，可以高效的催化多种酯和频哪醇硼烷的反应[Barman, M. K.;Baishya, A.; Nembenna, M. Dalton Trans. 2017, 46, 4152.]。2019年，Sadow课题组报道了一种含有 Ln-C 键的稀土配合物 La{C(SiHMe₂)₃}₃催化酯和频哪醇硼烷的硼氢化还原[Patnaik, S.; Sadow, A. D. Angew. Chem. 2019, 131, 2527.]。

发明内容

本发明的发明目的是提供脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用，为一种新的酯硼氢化反应方法，有好的底物适用范围。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用，所述硼氢化反应以酯、硼烷为反应底物。

本发明还公开了一种合成硼酸酯的方法，包括以下步骤，以脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物为催化剂，以酯和硼烷为原料，经过硼氢化反应制备硼酸酯。

本发明所述脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物的化学结构式如下：

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上述技术方案中，硼氢化反应的温度为室温～60^oC，时间为1.5～2.5小时，然后接触空气终止反应，得到不同取代基的硼酸酯。

上述技术方案中，所述的硼烷为频哪醇硼烷；所述酯为γ-戊内酯、乙酸甲酯、苯甲酸苄酯、苯甲酸甲酯、4-溴苯甲酸甲酯。

上述技术方案中，所述催化剂的用量为酯的摩尔量的1%，所述硼烷和酯的摩尔比为2.2:1。

本发明中，上述脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物的制备方法包括以下步骤，将小分子有机锂溶液与配体溶液混合，然后反应，得到催化剂脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物；所述配体的化学结构式如下：

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本发明中，小分子有机锂溶液中，小分子有机锂包括正丁基锂，溶剂为烷基溶剂，比如己烷；配体溶液中，溶剂为醚类溶剂，比如四氢呋喃。

本发明，小分子有机锂与配体的摩尔比为4∶1，该比例在β-酮亚胺阴离子配体的合成应用中未曾报道过。