[发明专利]一种硼酸功能基树脂的制备方法

权利要求书

1.一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，该制备方法按以下步骤进行：

一、将树脂基体加入到溶剂中，于室温下溶胀10h～14h；所述树脂基体为氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯树脂或弱酸型离子交换树脂；

二、当树脂基体为氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯树脂时，先向步骤一的反应体系中加入苄胺类苯硼酸频哪醇酯，然后加入碱，反应完全后，过滤出树脂，依次用有机溶剂和水洗涤至干净后，真空干燥，得到硼酸频哪醇酯改性树脂；当树脂基体为弱酸型离子交换树脂时，先向步骤一的反应体系中加入苄胺类苯硼酸频哪醇酯，然后加入缩合剂和缚酸剂，反应完全后，过滤出树脂，依次用有机溶剂和水洗涤至干净后，真空干燥，得到硼酸频哪醇酯改性树脂；

三、向硼酸频哪醇酯改性树脂中加入反应溶剂和频哪醇脱保护试剂，室温下搅拌反应，过滤出树脂，依次用有机溶剂和水洗涤至干净后，真空干燥，得到硼酸功能基树脂。

2.根据权利要求1所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、氯苯、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物；步骤一中所述氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯树脂中氯的质量分数为15％～19％；所述弱酸型离子交换树脂为D113或D151；步骤二中所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、吡啶、三乙胺中的一种或几种的混合物；步骤二中所述缩合剂为HATU、HOBT、PyBOP、TATU、DCC、CDI、EDCI中的一种或几种的混合物；步骤二中所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙基胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或几种的混合物；步骤二中所述有机溶剂为乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述苄胺类苯硼酸频哪醇酯的制备方法具体如下：a)将羟甲基修饰苯硼酸频哪醇酯与溶剂混合，氮气保护下加入醇羟基保护基试剂和缚酸剂，于273K～353K下反应至原料反应完全，然后分液，清洗有机相，真空浓缩，得到羟基保护苯硼酸频哪醇酯中间体；b)将羟基保护苯硼酸频哪醇酯中间体溶于反应溶剂，然后加入邻苯二甲酰亚胺类试剂和碱，室温下反应，反应结束后反复加水抽滤，真空干燥，得到苄胺保护苯硼酸频哪醇酯中间体；c)将苄胺保护苯硼酸频哪醇酯中间体溶于溶剂，然后加入氨基脱保护试剂，回流反应后蒸干，蒸干后产物用有机溶剂溶解后进行抽滤，滤液蒸干，柱分离后，得到苄胺类苯硼酸频哪醇酯。

4.根据权利要求3所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述羟甲基修饰苯硼酸频哪醇酯为2-羟甲基、3-羟甲基或4-羟甲基修饰的苯硼酸频哪醇酯；步骤a)中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种或几种的混合物；步骤a)中所述醇羟基保护基试剂为甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯、三氟甲磺酰氯、双三氟甲基磺酰亚胺中的一种；步骤a)中所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙基胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或几种混合物。

5.根据权利要求3所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲醇、四氢呋喃中的一种或几种的混合物；步骤b)中所述邻苯二甲酰亚胺类试剂为邻苯二甲酰亚胺钾盐、邻苯二甲酰亚胺钠盐、邻苯二甲酰亚胺中的一种或几种的混合物；步骤b)中所述碱为碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钠中的一种或几种混合物。

6.根据权利要求3所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤c)中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、水的一种或几种的混合物；步骤c)中所述氨基脱保护试剂为水合肼或硼氢化钠；步骤c)中所述有机溶剂为氯仿、四氢呋喃、乙腈、无水乙醇、甲苯中的一种或几种的混合物。

7.根据权利要求1所述的一种硼酸功能基树脂的制备方法，其特征在于，步骤三中所述反应溶剂为甲醇、乙醇、乙酸、四氢呋喃、丙酮、水中的一种或几种的混合物；步骤三中所述频哪醇脱保护试剂为高碘酸钠、氯化铵、三氟乙酸、盐酸中的一种或几种的混合物；步骤三中所述有机溶剂为乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物。