[发明专利]一种用于含苯环胺类化合物苯环选择加氢饱和合成脂环胺的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 202010555446.6 | 申请日: | 2020-06-17 |
公开(公告)号: | CN113797952B | 公开(公告)日: | 2023-02-17 |
发明(设计)人: | 王利国;杨焕焕;李会泉;徐爽;曹妍;贺鹏 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J37/08;B01J37/16;C07C209/72;C07C211/36;C07C211/18;C07C211/35;C07C211/37 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 苯环 化合物 选择 加氢 饱和 合成 脂环胺 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于含苯环胺类化合物苯环选择加氢饱和合成脂环胺的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括活性组分以及载体,所述活性组分为钌,所述载体为氮掺杂碳或氮化碳;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将载体分散于钌前驱体溶液中,超声后得到悬浊液;
(2)向所述步骤(1)得到的悬浊液中添加还原剂进行还原反应使金属钌沉积,得到所述催化剂;
所述载体由氰胺、双氰胺、三聚氰胺、硫脲、尿素或盐酸胍中的任意一种或至少两种的组合经两次煅烧制备得到;或,
所述载体由氰胺、双氰胺、三聚氰胺、硫脲、尿素或盐酸胍中的任意一种或至少两种的组合与壳聚糖、葡萄糖、蔗糖、多孔炭、石墨烯或氧化石墨烯中的任意一种或至少两种的组合混合后经两次煅烧制备得到;
一次煅烧的温度400~700℃,时间为0.5~5h,所述一次煅烧的气氛为空气;
二次煅烧的温度为200~600℃,时间为0.5~4h,所述二次煅烧的气氛为氢气。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.1~10%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为1~8%。
4.一种权利要求1-3任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将载体分散于钌前驱体溶液中,超声后得到悬浊液;
(2)向所述步骤(1)得到的悬浊液中添加还原剂进行还原反应使金属钌沉积,得到所述催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述钌前驱体溶液的浓度为0.001~0.1g/mL。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述钌前驱体为钌盐。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述钌盐包括氯化钌、醋酸钌或硝酸钌中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述超声的时间为0.5~24h。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述悬浊液的液固质量比为10~40:1。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述还原剂包括水合肼、甲酸钠、甲醛、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂或氢化铝锂中的任意一种或至少两种的组合。
11.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述还原反应的时间为0.5~24h。
12.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述还原剂与所述钌前驱体的质量比为0.5~3:1。
13.根据权利要求4-12任一项所述的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将载体分散于浓度为0.001~0.1g/mL的钌前驱体溶液中,超声0.5~24h后得到悬浊液,所述悬浊液的液固质量比为10~40:1;
所述载体由氰胺、双氰胺、三聚氰胺、硫脲、尿素或盐酸胍中的任意一种或至少两种的组合经两次煅烧制备得到;或,
所述载体由氰胺、双氰胺、三聚氰胺、硫脲、尿素或盐酸胍中的任意一种或至少两种的组合与壳聚糖、葡萄糖、蔗糖、多孔炭、石墨烯或氧化石墨烯中的任意一种或至少两种的组合混合后经两次煅烧制备得到;
一次煅烧的温度400~700℃,时间为0.5~5h,气氛为空气;
二次煅烧的温度为200~600℃,时间为0.5~4h,气氛为氢气;
(2)向所述步骤(1)得到的悬浊液中添加还原剂进行还原反应0.5~24h,使金属钌沉积,得到所述催化剂,所述还原剂与所述钌前驱体的质量比为0.5~3:1。
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