[发明专利]一种失活加氢催化剂的再生方法

说明书

本发明提供一种失活加氢催化剂的再生方法，其步骤包括对失活加氢催化剂进行烧炭处理；采用含羟基和/或羧基鳌合配体化合物的溶液浸渍处理烧炭后的失活加氢催化剂；浸渍处理后的催化剂经微波真空干燥后失活加氢催化剂得到活性恢复。采用本发明的技术方案使用微波真空干燥，由于是在隔绝空气的条件下操作，即使是分解温度高的有机助剂，干燥过程中也不会氧化分解，有机助剂的利用率显著提高。

技术领域

本发明涉及一种催化剂再生复活方法。特别是适合于重质馏分油加氢脱氮、脱硫过程的加氢处理催化剂再生复活方法。

背景技术

石油馏分的加氢处理过程是生产清洁燃料的有效手段之一，其核心是加氢处理催化剂。在长期使用过程中，催化剂表面因发生缩合、脱氢等化学反应，形成了大分子含碳化合物，覆盖了催化剂活性中心，减少了催化剂反应的有效表面积，最终使催化剂完全失去活性。通过再生-复活手段，使旧催化剂进行活性恢复，减少旧催化剂的处理，降低炼厂运行成本，保护了环境，具有一定的社会效益和经济效益。

加氢处理催化剂含有周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的活性组分氧化物负载到载体中，载体一般含有氧化铝、氧化硅、二氧化钛、氧化锆等。通过浸渍工艺流程，将活性组分浸渍到载体上，再经过干燥和焙烧工序制备出成品催化剂。

催化剂再生方式分为两种器内再生和器外再生。目前工业上全部采用器外再生技术，其优点是催化剂再生过程中不易产生局部过热，活性恢复好。

工业上使用的器外再生方法主要是催化剂在窑炉内与氧气接触，除去催化剂表面的生成的硫、碳，即通过烧硫、烧碳的方式使催化剂再生。与新鲜催化剂相比，再生催化剂不但孔容、比表面下降，活性的下降幅度也很大，为了提高再生后催化剂的反应活性，必须对再生催化剂进行活性恢复，使其使用性能接近新鲜催化剂的水平。

大量文献专利中也阐述了一些对再生剂活性恢复的方法。美国专利US7087546B2报道了一种添加剂基催化剂的再生和活性恢复方法，该方法包括将使用过的旧催化剂在氧气条件下，经过温度不超过500℃再生后，将有机添加物引入催化剂内，必要情况下可将50％的添加剂存留于催化剂中，之后进行干燥。通常干燥温度控制在200℃以下。所述有机添加物选自含有至少两个氧原子和2～10个碳原子的化合物或其醚类、或者含有至少一个共价键氮原子和至少一个羰基的化合物。

美国专利US6239054B1公开了一种采用配体化合物处理失活催化剂该方法包括用乙二胺四乙酸二铵(EDTA)浸渍工业再生后的失活催化剂，之后在60℃下密闭容器中老化4天，最后进行干燥和焙烧。焙烧过程中有氨氮化合物放出，对环境造成污染。

中国专利CN1921942A报道了一种恢复失效加氢处理催化剂活性的方法，包括将积碳的失效加氢处理催化剂进行烧炭处理，得到碳含量降低至0.5～2.5总量％的中间催化剂，将该中间催化剂与含氮的螯合剂溶液进行接触和老化处理，其中老化处理时间超过10小时，最后经干燥处理得到再生的催化剂，其中所引入螯合剂量的50％以上保留在干燥后的催化剂中。催化剂在干燥过程中有氨氮化合物放出，对环境造成一定的污染。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种失活加氢催化剂的再生方法，该方法能够提高再生后催化剂的比表面积，促进活性组分的再分散。经过该方法处理再生后的催化剂，硫化度和分散度得到较好的匹配，活性中心数目增加，提高了催化剂的反应活性。本方法催化剂复活过程中无氨氮排放，不污染环境，再生后的加氢催化剂硫化度高，活性相数目增加，提高了反应活性。

本发明实施例所用的加氢处理催化剂含有周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的活性组分氧化物负载到载体中，载体一般含有氧化铝、氧化硅、二氧化钛、氧化锆等。通过浸渍工艺流程，将活性组分浸渍到载体上，再经过干燥和焙烧工序制备出成品催化剂。

一种失活加氢催化剂的再生方法，包括如下步骤：

(1)对失活加氢催化剂进行烧炭处理；