[发明专利]一种钯催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种钯催化下的芳基丙烯酸酯衍生物的制备方法。所制备的芳基丙烯酸酯类化合物结构式如附图1所示，其中R为甲基、乙基、叔丁基。制备方法：苯亚磺酸钠、丙烯酸酯类化合物、双三苯基膦氯化钯、六氟锑酸银和一水合醋酸铜，以甲苯为溶剂，在60^oC下反应12小时后结束，用有机溶剂萃取、浓缩、提纯，得到苯基丙烯酸酯类化合物。本发明具有原料易得、反应条件温和、操作简单，重复性好等特点。

技术领域

本发明涉及一种钯催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

苯基丙烯酸酯类化合物存在于许多天然产品，药物，功能材料和生物系统中，苯基丙烯酸酯是工业应用的基本原料之一，它们也是合成精细化学品如药品，通过喜树碱的酯化反应形成肉桂酸酯衍生物可以作为有效的前药化合物，以此提高喜树碱的药物稳定性。在液晶器件的精细化工领域，苯基丙烯酸酯类化合物可以作为紫外吸收剂成分添加到混合液中，提高液晶器件的使用寿命。也是天然产品和功能材料的重要组成部分，具有抑菌、杀虫、除草和抗病毒等生物活性。Harit U. Vora研究小组使用甲苯与丙烯酸酯类化合物加入二聚醋酸铑为催化剂，三氟乙酸铜，配体以及五氧化二钒在1,2-二氯乙烷溶剂中氮气保护选择性地得到邻间对的苯基丙烯酸酯类化合物 (Angewandte Chemie InternationalEdition, 53(10), 2683-2686; 2014)但是过程复杂，产率较低。You研究小组使用芳香类化合物与丙烯酸酯类化合物在醋酸钯，对苯醌及配体在乙酸溶液中通入氧气在90 ℃反应24小时产生苯基丙烯酸酯类化合物，但其产率较低(Chemistry-A European Journal, 19(13), 4140-4145; 2013)。Deng研究小组使用了芳基亚磺酸钠与烯烃类化合物为原料，使用氯化钯作为催化剂，再加入DPEphos膦配体以及严格的纯氧气氛围，85 ℃反应温度回流，反应生成了一系列的苯基丙烯酸酯类化合物(Organic Letters, 2011, 13(6): 1432-1435)，但是反应的缺点是在空气氛围下产物收率明显下降。而本发明以苯亚磺酸类化合物和丙烯酸酯类化合物为原料，在催化剂作用下合成苯基丙烯酸酯类化合物。相比较而言，本发明使用新方法成功的发生Heck偶联反应，得到苯基丙烯酸酯类化合物。原料易得、反应条件温和、操作简单，重复性好、适合工业化生产等特点。。

发明内容

附图说明

图1为苯基丙烯酸酯类化合物的结构图；

图2为反应的具体过程图。

具体实施方式

其反应过程如图2所示，图2反应式中：其中R为甲基、乙基、叔丁基。

具体制备方法举例一：0.1毫摩尔苯亚磺酸钠，0.2毫摩尔丙烯酸甲酯，5% mmol双三苯基膦氯化钯、10% mmol六氟锑酸银、50% mmol一水合醋酸铜和1.5毫升的甲苯混合在一起，在60℃下充分反应12小时。反应结束后用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析分离纯化，得到肉桂酸丁酯，收率为78%。核磁共振氢谱1HNMR (400 MHz,CDCl3) δ: 7.68 ( d,J =16.00 Hz, 1H), 7.53-7.51 (m, 2H), 7.38-7.25 (m, 2H), 6.44 ( d, J =15.96Hz, 1H), 4.20 (t, J =6.40 Hz, 2H), 1.69-1.62 (m, 2H), 1.46-1.39 (m, 2 H),0.96 (t, J =7.32 Hz, 3H); 13C NMR ( 100 MHz, CDCl3) δ: 167.1, 144.5, 134.5,130.2, 128.9, 128.1, 118.3, 64.4, 30.8, 19.2, 13.8。