[发明专利]甲基硫菌灵的合成方法

说明书

本发明属于农药合成技术领域，具体涉及一种甲基硫菌灵的合成方法。本发明提供的甲基硫菌灵的合成方法，将异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液滴加至邻苯二胺的丙酮‑乙腈溶液中，保温反应，然后降温析晶，得到甲基硫菌灵晶体，少量异硫氰基甲酸甲酯与大量邻苯二胺接触，增加了异硫氰基甲酸甲酯与邻苯二胺的接触面积，避免了常规将邻苯二胺滴加至异硫氰基甲酸甲酯中分子接触不均匀的问题，使得反应过程更加可控，不会存在冲料现象；丙酮和乙腈为强极性溶剂，将邻苯二胺溶解在丙酮‑乙腈混合溶剂中，并控制丙酮和乙腈的体积比为100:(11～15)，改善了邻苯二胺溶解度，增加了异硫氰基甲酸甲酯与邻苯二胺接触时间，反应更加完全，提高了产能。

技术领域

本发明属于农药合成技术领域，具体涉及一种甲基硫菌灵的合成方法。

背景技术

甲基硫菌灵，化学名为1,2-二-(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯，商品名为甲基托布津，其纯品为白色结晶，熔点为172℃(分解)，几乎不溶于水、苯、二甲苯、乙醚，溶于甲醇、丙酮、氯仿，易溶于乙腈和二甲基甲酰胺，在酸性和碱性介质中不稳定，对光稳定、低毒，具有高效、光谱和内吸等特点，兼有保护和治疗作用。甲基硫菌灵药剂在植物体内转化为多菌灵而起杀菌作用，其作用机制为干扰病原菌的有丝分裂中纺锤体的形成从而影响细胞分裂，广泛应用于禾谷类、蔬菜、果树和其它经济作物病害的防治。

甲基硫菌灵是通过异硫氰基甲酸甲酯和邻苯二胺反应制备得到，一般是将邻苯二胺悬浊液滴加至异硫氰基甲酸甲酯溶液中，但由于邻苯二胺在悬浊液并不能完全溶解，在滴加邻苯二胺时反应剧烈，易出现冲料现象而堵塞加料管道，而且也会影响反应进度，严重制约了产能的发挥。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有的甲基硫菌灵合成过程中存在冲料现象和反应不充分的缺陷，从而提供一种安全可靠且反应完全的甲基硫菌灵的合成方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

本发明提供一种甲基硫菌灵的合成方法，包括以下步骤：

(1)将异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液滴加至邻苯二胺的丙酮-乙腈溶液中，65～70℃保温反应50～70min，降温析晶，过滤并洗涤，得到甲基硫菌灵晶体，收集第一母液；

(2)将所述第一母液继续降温，过滤得到第二母液，蒸馏，得到丙酮-乙腈溶剂；

其中，步骤(1)中，异硫氰基甲酸甲酯和邻苯二胺加料摩尔比为1:(0.47～0.49)，丙酮-乙腈溶液中丙酮和乙腈的体积比为100:(11～15)。

优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，步骤(1)中，所述异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液滴加方式为：

先将所述邻苯二胺的丙酮-乙腈溶液加热至57～60℃，先滴加占总量体积1/4的所述异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液，滴加时间控制50～70min，滴加结束后搅拌反应15～25min；然后将反应体系升温至65～70℃，滴加剩余的所述异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液，滴加时间控制110～130min，搅拌保温反应50～70min。

优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，步骤(1)中，降温析晶方式为：

先由65～70℃按照每降5℃、保温搅拌30min的梯度降温方式降至10～30℃，然后静置析晶3～3.5h。

优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，步骤(1)中洗涤所用溶剂为步骤(2)蒸馏得到的所述丙酮-乙腈溶剂与水的混合溶剂。

进一步优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，所述丙酮-乙腈溶剂与所述水的体积比为(10～20):100。

优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，步骤(2)中，将所述第一母液降温低于3℃。

优选地，该甲基硫菌灵的合成方法，步骤(1)中，所述异硫氰基甲酸甲酯的丙酮溶液浓度为(1～1.5)mol/L。