[发明专利]催化剂及其制备方法和应用及烷烃脱氢制烯烃的方法在审
申请号: | 202010591650.3 | 申请日: | 2020-06-24 |
公开(公告)号: | CN113828327A | 公开(公告)日: | 2021-12-24 |
发明(设计)人: | 姜冬宇;吴文海;樊志贵;缪长喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J37/02;B01J37/34;C07C5/32;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 张慧汝;陈小莲 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 及其 制备 方法 应用 烷烃 脱氢 烯烃 | ||
1.一种催化剂,该催化剂含有以下组分:a)0.1~5重量份Pt元素;b)0.1~5重量份Sn元素;c)0.1~2重量份碱土金属元素;d)0.1~2重量份稀土元素;e)90~99重量份复合氧化物A-B-Al-O载体;
其中,所述复合氧化物A-B-Al-O载体中,A选自IIB元素中的至少一种,B选自VIII元素中的至少一种;以元素摩尔比计,Al:A为1~1.99:1,Al:B为1~199:1。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,该催化剂含有以下组分:a)0.1~1.5重量份Pt元素;b)0.1~1.5重量份Sn元素;c)0.1~1重量份碱土金属元素;d)0.1~1重量份稀土元素;e)92~98重量份复合氧化物A-B-Al-O载体。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述碱土金属元素选自Mg、Ca、Sr中的至少一种,所述稀土元素选自La、Ce、Y中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述复合氧化物A-B-Al-O载体中,A选自Zn和Cd中的至少一种,B选自Fe和Co中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂,其中,所述催化剂通过氢气程序升温法测得的Sn组分开始还原为Sn的起始温度Ts为650~700℃。
6.一种催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将含有A、B和Al元素的可溶性盐的溶液在pH值为7~9的条件下进行老化,然后进行第一次焙烧;其中A选自IIB元素中的至少一种,B选自VIII元素中的至少一种;以元素摩尔比计,Al:A为1~1.99:1,Al:B为1~199:1;
b)采用浸渍法将Sn的可溶性盐负载到步骤a)所得焙烧产物上,然后进行第二次焙烧,得催化剂前体I;
c)将Pt、稀土元素、碱土金属元素负载到催化剂前体I上,然后进行第三次焙烧。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤a)中,所述老化的条件包括温度为室温,优选为20~40℃,时间为1~4h。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其中,在步骤b)中,所述浸渍包括先在超声波存在下接触,然后再静置接触;优选地,所述在超声波存在下的接触包括先在10~25kHz下超声1~4h,然后在30~50kHz下超声2~6h;
优选地,相对于90~99重量份的步骤a)所得焙烧产物,以Sn元素计的Sn的可溶性盐的用量为0.1~5重量份。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法,其中,在步骤c)中,所述负载包括先在10~25kHz下超声1~4h,然后在30~50kHz下超声2~6h,然后再静置;
优选地,相对于90~99重量份的步骤a)所得焙烧产物,分别以Pt、稀土元素、碱土金属元素计,Pt、稀土元素、碱土金属元素的负载量为Pt为0.1~5重量份,稀土金属元素和碱土金属元素各自为0.1~2重量份。
10.权利要求1~5任一项所述的催化剂或者利用权利要求6~9任一项所述的制备方法得到的催化剂在烷烃脱氢制烯烃中的应用。
11.一种烷烃脱氢制烯烃的方法,该方法包括在烷烃脱氢制烯烃的条件下和催化剂存在下,将烷烃和水蒸气接触,其特征在于,所述催化剂为权利要求1~5中任一项所述的催化剂或者利用权利要求6~9任一项所述的制备方法得到的催化剂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述烷烃脱氢制烯烃的条件包括温度为400℃~600℃,优选为500~550℃;压力为0~1MPa,优选为0.5~1MPa;烷烃的质量空速为3~8h-1,优选为5~6h-1;水蒸气和烷烃体积比为(1~10):1,优选为(2~6):1。
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