[发明专利]一种除草剂嘧硫草醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种植物保护领域除草剂嘧硫草醚的制备方法，以2‑氯‑4，6‑二甲氧基嘧啶为原料直接与2‑氯‑6‑巯基苯甲酸在溶剂、无机碱及烷基亚磺酸钠类催化剂作用下反应制备嘧硫草醚。所述烷基亚磺酸钠为三氟甲基亚磺酸钠、甲基亚磺酸钠、苯亚磺酸钠、对甲基苯亚磺酸钠中的一种。所述溶剂为甲苯、氯苯、乙腈、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N‑甲基吡咯烷酮、1,4‑二氧六环中的一种或者几种。无机碱为碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯中的一种。本发明采用清洁工艺技术实现嘧硫草醚的制备，具有反应收率高、工艺简单等特点。

技术领域

本发明涉及一种植物保护领域除草剂嘧硫草醚的制备方法，具体是一种除草嘧硫草醚的制备方法。

技术背景

嘧草硫醚是日本组合化学公司研制，组合化学公司、埯原公司和美国杜邦公司共同开发，于上世纪90年代上市的新一代广谱棉花田除草剂，可有效防除一年生和多年生禾本科杂草和大多数阔叶杂草，对难除杂草也有良好的防除效果。

经对现有技术的文献检索发现，现有技术中已经报道了一些嘧草硫醚的制备方法。如美国发明专利(US4932999)和欧州(EP315889)报道将以3-氯-2- 甲基硝基苯为原料，经氧化、还原得2-氯-6-氨基苯甲酸，再进行重氮化成盐，低温下与2-巯基-4，6-二甲氧基嘧啶缩合。该工艺需要进行重氮化反应，产生大量含恶嗅性气味的废水，污染大，且2-巯基-4，6-二甲氧基嘧啶原料昂贵。另一种制备方法如中国发明专利(CN1065862A)、美国发明专利(US4932999、US 5149357)发报道的2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2基硫)苯甲酸钠盐的制备方法，以丙二酸二乙酯与硫脲为合成的起始原料制备2-甲磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶中间体，在反应过程中需用硫酸二甲酯作为甲基化试剂，产生大量含恶嗅性气味的废水，合成步骤长、污染大。因此开发一条反应路线较短、工业化过程简单、安全成本较低的嘧硫草醚合成路线对于新型绿色棉花田除草剂嘧硫草醚的市场推广极为必要。

发明的目的

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种除草剂嘧硫草醚的制备方法，使其采用清洁工艺技术实现除草剂嘧硫草醚的制备，具有反应收率高、工艺简单的特点。

本发明是通过以下技术方案实现的，本发明以2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶为原料直接与2-氯-6-巯基苯甲酸钠在溶剂、无机碱和烷基亚磺酸钠类催化剂作用下反应制备嘧硫草醚。该工艺不产生含恶嗅性气味及大量废水，可以实现清洁生产。

上述的制备方法中，催化剂为烷基亚磺酸钠，如三氟甲基亚磺酸钠、甲基亚磺酸钠、苯亚磺酸钠、对甲基苯亚磺酸钠等，反应温度为60℃～150℃，最佳反应温度为100℃～120℃。

所述溶剂为甲苯、氯苯、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1,4-二氧六环中的一种或者几种。

所述无机碱为碳酸钾、碳酸钠和碳酸铯中的一种。

本发明上述的制备方法的反应路线为：

本发明技术合成步骤短(一步)，合成收率高(收率80％以上)，不产生含恶嗅性气味的废水，解决了高污染问题。比背景技术报道的现有技术方法二的步骤长(6步)，合成总收率低(收率16％)，工艺中采用剧毒试剂硫酸二甲酯和三氯氧磷，产生含恶嗅性气味的废水，污染大。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1嘧硫草醚的制备