[发明专利]一种低色号低VOC改性异氰酸酯的制备方法有效
申请号: | 202010595297.6 | 申请日: | 2020-06-28 |
公开(公告)号: | CN111747867B | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
发明(设计)人: | 肖应鹏;王文博;陈盟;徐丹;高振华;齐旺顺;周也;张宏科;秦书 | 申请(专利权)人: | 万华化学(宁波)有限公司;万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C263/18 | 分类号: | C07C263/18;C07C265/14;C07C267/00;C07D229/00 |
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地址: | 315812 浙江省杭州*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低色号低 voc 改性 氰酸 制备 方法 | ||
1.一种低色号低VOC改性异氰酸酯的制备方法,其特征在于,所述方法包含以下步骤:
S1:异氰酸酯单体在含磷催化剂的作用下反应得到改性异氰酸酯反应液;
S2:在S1的反应液反应后反兑入异氰酸酯单体,添加含硼化合物与含磷催化剂配位反应,得到改性异氰酸酯;
任选的,S2中加入终止剂终止催化反应;
其中,S1中的含磷催化剂为磷杂环戊烷氧代物催化剂和/或磷杂环戊烯氧代物催化剂;S2中的含硼化合物为硼酸、硼酸盐和三氟化硼乙醚中的一种或多种;所述含硼化合物加入量为5 ppm -500ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S1的反应为异氰酸酯单体的缩合反应;
所述缩合反应得到含有碳化二亚胺(CDI)和脲酮亚胺(UTI)的改性异氰酸酯;
所述异氰酸酯单体选自芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯中的一种或多种;
所述反应的温度为40-210℃;
所述反应时间为0.5-10h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,S1所述异氰酸酯单体为芳香族二异氰酸酯;
所述反应的温度为90-120℃;
所述反应时间为1-4h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述异氰酸酯单体为二苯基甲烷二异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S1中的含磷催化剂用量为0.3ppm-15ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S1中的含磷催化剂用量为1ppm-9ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂用量为5ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S2的含硼化合物选自硼酸和/或三氟化硼乙醚;
或者,当采用硼酸盐时,所述硼酸盐的阳离子为钙、镁和钠中的一种或多种;
加入含硼化合物后反应0.5-4h。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,S2所述含硼化合物加入量为10 ppm -50ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述S2的终止剂为有机酸、无机酸和卤代硅烷有机物中的一种或多种,其中所述酸为不含硼的酸;
如添加终止剂,所述终止剂的用量为1 ppm -200ppm,以异氰酸酯单体总质量计;
如添加终止剂,在加入后反应0.5-4h。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述S2的终止剂中卤代硅烷有机物为R1X3Si、R1R2X2Si和R1R2R3XSi中的一种或多种,其中R1、R2和R3相互独立地选自含有卤素、氮、磷、氧杂原子的脂肪族、芳香族和芳脂族基团中的一种或多种,X选自氟、氯、溴和碘中的一种或多种;
如添加终止剂,所述终止剂的用量为20 ppm -100ppm,以异氰酸酯单体总质量计。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述S2的终止剂中卤代硅烷有机物中的R1、R2和R3相互独立地选自含有卤素、氮、磷、氧杂原子的C1-C12脂肪族烃基、C6-C15芳香族基团、C7-C15芳脂族基团中的一种或多种。
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