[发明专利]一种含二茂铁基芳胺化合物及其合成方法

说明书

本发明提供了一种含二茂铁基芳胺化合物及其合成方法，以三氟甲烷磺酸‑2‑(三甲基硅基)苯酯类化合物为苯炔前驱体，氟化铯作碱，18‑冠‑6‑醚为相转移催化剂，通过“一锅法”反应实现无外加金属催化剂条件下高效构筑二茂铁基芳胺结构单元。该反应克服了以往反应中需要外加过渡金属或贵金属催化剂，底物和反应条件要求苛刻等缺点，该反应不但底物合成简单、试剂易得，并且具有高原子经济性、简单快速的得到目标分子，为开发含二茂铁基芳胺化合物提供了一种全新的途径。

技术领域

本发明属于有机化合物领域，具体涉及一种含二茂铁基芳胺化合物及其合成方法。

背景技术

胺及其衍生物是重要的化工中间体产品,生产历史悠久,产量大,用途广泛。芳胺及其衍生物广泛应用于化工、医药、农用化品、照相化学品、添加剂、表面活性剂以及聚合物生产等,是重要的有机原料。芳胺类化合物上N原子具有很强的给电子能力,表现出很好的电正性,因此该类化合物一般都具有很高的空穴注入和迁移能力。芳胺化合物作为重要的有机合成中间体,可用于有机染料、非线性光学材料、液晶材料、光信息存储材料和光开关材料的制备和应用等，同时芳胺类抗氧剂具有优良的抗氧化性能,在油品中广泛应用。芳胺类化合物同时是药物小分子中常见的化合物之一，它是药物化学中重要的组成部分，如以下结构式化合物。

目前，合成芳胺衍生物的方法有很多，但基本都需要一定的条件来完成，同时伴有着副产物的产生，探究一种简易，副产物少，原子利用率高的方法就十分必要。

发明内容

本发明提供一种含二茂铁基芳胺化合物的合成方法，方法简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明另一目的在于提供一种含二茂铁基芳胺化合物。

本发明具体技术方案如下

一种含二茂铁基芳胺化合物的合成方法，包括以下步骤：

以氟化铯为碱，18-冠-6-醚为相转移催化剂，将(s)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁与三氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯类化合物在甲苯溶剂中加热反应，反应结束后，粗产物分离纯化后，即可制得含二茂铁基芳胺化合物。

所述18-冠-6-醚结构式为：

所述加热反应是指60-80℃反应12小时；

所述(s)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁的化学结构式为：

所述氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯类化合物的化学结构式为：

所述(s)-(4-异丙基恶唑啉-2-基)二茂铁、三氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯类化合物、氟化铯与18-冠-6-醚的物质的量之比为1-1.2：1：2：2；

所述三氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯类化合物在甲苯中的浓度为0.22-0.5mol/L。

所述三氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯类化合物选自三氟甲烷磺酸-2-(三甲基硅基)苯酯或三氟甲烷磺酸-4-甲基-2-(三甲基硅基)苯酯。

所述分离纯化方法为：用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1：40～60的乙酸乙酯：石油醚为洗脱剂进行柱层析分离纯化。

所合成的含二茂铁基芳胺化合物，其结构式为：

其中R₁、R₂为氢或甲基。

进一步地，所述含二茂铁基芳胺化合物的结构式为：