[发明专利]一种高活性异构降凝催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高活性异构降凝催化剂的制备方法，属于功能催化剂制备技术领域。其是先将强酸性分子筛经酸洗处理后，将其与酸性中等偏弱的分子筛、粘结剂进行混捏、挤条、烘干、焙烧，制得催化剂载体后，再在其上负载第八主族中金属的一种或两种，制成双功能型高活性异构降凝催化剂。本发明通过酸洗处理强酸性分子筛，以提高催化剂的整体酸性，增加大分子链烃的一次断裂和异构反应能力，提高反应活性，且通过酸洗可洗掉分子筛孔道中的非骨架铝等杂质元素，增加活性分子筛的孔容，故本发明方法制备的异构降凝催化剂可以明显提高催化剂的反应活性。

技术领域

本发明属于功能催化剂材料制备技术领域，具体涉及一种高活性的异构降凝催化剂的制备方法。

背景技术

异构降凝催化剂为双功能催化剂，活性金属纳米颗粒以原子簇的形式分散在载体上面，起到加氢脱氢的作用，分子筛上面的酸性促使油品分子链在催化剂酸性位上发生碳碳重排，从而发生裂化和异构的反应。

US 4859311A、US 5149421A报道了SAPO系列分子筛的制备方法，并因其分子筛有着合适的酸性以及一维十环的微孔结构，在临氢异构降凝方面表现出了较好的催化性能。

CN 100549142C介绍了采用了小晶粒、低酸度、高硅铝比、高结晶度具有二次孔的处理后的β分子筛作为催化剂，不经降凝过程，生产出性能优良的润滑油基础油产品。

CN 1762594A介绍了一种烷烃临氢异构催化剂，其是由具有十元硅铝结构和十元环磷酸硅铝结构形成的复合分子筛催化剂，由于其采用的复合分子筛主要是以ZSM-22、ZSM-23、SAPO-11、EU-1等分子筛进行复合，没有中强酸的硅铝分子筛对长支链断裂，故其在325℃的最高转化率仅为84.40%，基础油选择行为71.13%，收率为60.03%。

CN 108816279A报道了一种正构烷烃异构脱蜡催化剂，其以SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、SSZ-48、ZSM-48、EU-1、NU-10等分子筛中的一种或几种为载体，负载贵金属制备城的正构烷烃异构脱蜡催化剂。该催化剂在318℃的基础油选择性达79.2%，收率达到67.6%。

上述专利均存在反应温度较高、润滑油基础油选择性和收率偏低的问题。

发明内容

本发明目的在于提供一种高活性异构降凝催化剂的制备方法，其主要是通过对强酸性分子筛进行酸洗处理，以增强对大分子直链烷烃的一次断链能力，增强催化剂内扩散，使所得催化剂适用于重油型基础油原料制备润滑油基础油。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种高活性异构降凝催化剂，其是由酸洗后的强酸性分子筛、酸性中等偏弱的分子筛及粘结剂混捏、挤条、烘干、焙烧制得催化剂载体之后，在其上负载第八主族金属而制成；其具体制备方法包括以下步骤：

1）将强酸性分子筛缓慢加入到60 ℃的酸溶液中搅拌2~4小时，然后过滤，洗涤，于120℃烘箱中干燥12小时后，转至500 ℃的马弗炉中焙烧2小时，再经研磨，200目过筛，得到酸洗处理的强酸性分子筛A；

2）将酸洗处理的强酸性分子筛A与酸性中等偏弱的分子筛B、粘结剂于双螺杆挤条机中混捏30分钟，然后加入硝酸溶液捏合20分钟后，挤条成粒径为1.60-1.64 mm的四叶草型，再经晾干，120 ℃烘箱中干燥24小时后，转至500 ℃马弗炉中焙烧4小时，制得催化剂载体；

3）将所得催化剂载体在120 ℃干燥2小时后，放入干燥皿中冷却至室温，再采用等体积浸渍的方法将所得催化剂载体于活性金属盐溶液中浸渍2小时，从而在该催化剂载体上负载活性金属，然后晾干，120 ℃烘箱中干燥12小时；