[发明专利]一种胶印油墨用无酚醛松香酯树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及松香酯树脂合成领域，具体涉及一种胶印油墨用无酚醛松香酯树脂及其制备方法。由松香、石油树脂、动物油酸和/或植物油酸、不饱和二元羧酸酐、多元醇、多官能团丙烯酸酯以及金属盐催化剂制备所得。本发明获得的无酚醛松香酯树脂酸价≤20mgKOH/g，软化点≥166℃、粘度为8850‑10360cps/25℃，正庚烷容纳度≥3.8mL/2g·25℃，同时具有干燥速度快、转移性好、光泽度高、适合高速胶版印刷、印刷适应性优良等优点，该树脂制造过程中不使用聚合松香、烷基酚和甲醛，避免了环境污染。

技术领域

本发明涉及松香酯树脂及其制备方法，具体涉及一种胶印油墨用无酚醛松香酯树脂及其制备方法。

背景技术

松香酯树脂是一类高分子材料，是目前作为胶印油墨的主要原料，由于其良好的连接品质而被广泛应用于平版胶印油墨，具体表现为高正己烷容纳度、高分子量、高软化点以及高粘度，松香改性酚醛树脂直接影响印刷油墨的光泽、干性、抗水性、粘性、流变性以及印刷性能等。

现有技术中松香酯树脂的制备主要是以烷基酚(目前用于胶印油墨的酚类有苯酚、双酚A、PTBP对叔丁基酚、POP对特辛基苯酚、PNP壬基酚及PDDP十二烷基苯酚)、甲醛、多元醇及松香进行化学反应得到，酚和醛的加入对产物树脂的连接性能发挥重要作用。专利申请201610396394.6以对特辛基酚、壬基酚、多聚甲醛以及松香为主要原料合成了一种胶印用松香改性酚醛树脂薄片，其软化点能达到165-175℃，正己烷容纳度是传统松香的6.5-10.0倍。

但是众所周知，用来生产高分子树脂材料的酚和醛不但具有化学毒性，合成过程中，由于使用烷基酚和甲醛作为原料，大量甲醛会挥发至空气中，不利环保、健康和安全，还会造成环境污染。工业化松香酯树脂的大量生产更加重了其环境污染的程度。同时，对未反应甲醛进行水洗处理，还需要处理设备，增加了生产成本。因此，开发出一种环境友好但是又能满足其作为胶印用油墨的连接性能的松香酯树脂是现在松香酯树脂合成领域一个很重要的研究方向。

专利申请201910788201声称提供了一种环保松香改性酚醛树脂，将淀粉在酸性氧化剂中进行氧化反应，使淀粉充分氧化且分子均含有醛基，然后与烷基苯酚在温度下反应得到烷基酚醛树脂缩合物，然后将松香环氧化合物与烷基酚醛树脂缩合物进行羧酸反应，得到改性的无甲醛酚醛树脂混合物，最后以季戊四醇酯化后制备得到。其虽然通过改进实验方法在酚醛树脂的制备源头去除了甲醛的存在，避免了甲醛污染的产生，但是依然面临着苯酚带来的环境污染。

树脂品质的高低与产品原料的配方、品质以及生产工艺密切相关。专利申请JP.2000-169563.A提供了一种适于高速印刷、不含烷基酚成分以及甲醛成分的胶印平版油墨用树脂的制造方法，但是其使用的碳原子数6-60的2元醇类，碳原子数6-60的2元醇类由于沸点低，在通常的树脂酸类的反应温度220-270℃，难以留在反应体系中，并且易从体系中挥发，难以进行反应，反应时间长，因此难以达到高粘度。

姜筱梅和王伟民在催化剂用量和多元醇对松香改性酚醛树脂性能的影响一文中提供了一种符合快速油墨要求的高性能树脂的制备方法。采用甘油、季戊四醇制备印刷油墨用的松香改性酚醛树脂，探索了催化剂用量对松香改性树脂影响的规律，对结果树脂的粘度和正己烷容纳度的数据进行了分析，发现氧化锌的用量对树脂的性能(如粘度、相容性)有明显影响，甘油和季戊四醇的选择也会影响树脂的性能。综合考虑这些因素可以指导生产配方和工艺条件的正确选择。

因此，树脂品质的高低与产品原料的配方、品质以及生产工艺密切相关，基于目前存在的问题，研发一种环境友好且树脂性能满足胶印油墨印刷适应性要求的胶印油墨已成为本领域亟待解决的技术难题，具体的制备方法需要结合目标树脂的性能加以改进。

发明内容

为了克服以上技术问题，本发明旨在提供一种环境友好生物胶印油墨用无酚醛松香酯树脂，同时具有较高的软化点和分子量，研磨制成胶印油墨固着干燥速度快、转移性好、光泽度高，适合高速胶版印刷。

为实现以上技术目的，本发明提供以下技术方案：