[发明专利]一种六苯氧基环三磷腈的提纯方法

说明书

本专利发明了一种六苯氧基环三磷腈的提纯方法。其过程是：先将5～10％的氢氧化钠溶液加入到六苯氧基环三磷腈合成液中，于室温下搅拌10～30min，随后静置分出水相，再加入水于室温下搅拌10～30min，随后静置分出水相，然后加入5～10％的盐酸溶液，于室温下搅拌10～30min，随后静置分出水相，再加入水于室温下搅拌10～30min，随后静置分出水相。最后蒸出洗涤后的油相中的氯苯，得六苯氧基环三磷腈粗品；粗品用无水乙醇加热溶解，随后冷却至‑10～0℃结晶4～8h，之后过滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，再于90～100℃烘干至恒重得六苯氧基环三磷腈。本发明的提纯方法显著提高了六苯氧基环三磷腈的产率。

技术领域

本发明涉及的是一种六苯氧基环三磷腈的提纯方法，具体地说是通过氢氧化钠溶液洗涤、盐酸溶液洗涤及重结晶从六苯氧基环三磷腈合成液中提纯六苯氧基环三磷腈的方法，属于化工及高分子材料助剂领域。

背景技术

六苯氧基环三磷腈是一种已获得较广泛应用的磷系阻燃剂[徐建中，杜卫义，王春征，等.六苯氧基环三磷腈阻燃PC/ABS合金及其热解研究.中国塑料，2011，25(12):21-25；徐建中，何战猛，屈红强.六苯氧基环三磷腈阻燃PC及其热解过程的研究.中国塑料，2013,27(1):92-97；徐路，王玉冲，刘雨佳，等.六苯氧基环三磷腈/全氟丁基磺酸钾协同阻燃PC.塑料工业，2014，42(4)：101-105；王峰，徐路，苏倩，等.六苯氧基环三磷腈对聚碳酸酯的阻燃作用.现代塑料加工应用,2014，26(4):25-28]。六苯氧基环三磷腈主要是以苯酚和六氯环三磷腈为原料，通过亲核取代反应制得的，常用的方法是两相相转移催化法[黄杰，唐安斌，马庆柯，等.阻燃剂六苯氧基环三磷腈的合成方法.CN 101985455A,2011-03-16；储晓建.六苯氧基环三磷腈的制备方法.CN 103319538A,2013-09-25；Carr L J,Nichols GM.Process for preparation of phosphazene esters.US4600791,1986-07-15；刘仿军，武菊，李亮，等.六苯氧基环三磷腈的合成及其阻燃应用.武汉工程大学学报,2013，35(4)：48-51；成国亮.六苯氧基环三磷腈的制备方法.CN 103539820A,2014-01-29)。该方法一般是以氯苯为溶剂，四丁基溴化铵为相转移催化剂。由于六氯环三磷腈提纯困难，为了简化工艺，该方法可直接以六氯环三磷腈的合成液为原料制备六苯氧基环三磷腈，以省去六氯环三磷腈的提纯及脱除溶剂等过程[路庆昌，周晓，王淑华.一种高纯度的六苯氧基环三磷腈的制造方法.CN 101648978A，2010-02-28]。采用该方法，除生成六苯氧基环三磷腈外，还生成了一定量的八苯氧基环四磷腈和十苯氧基环五磷腈等，这些副产物的量取决于六氯环三磷腈合成的选择性。所以反应完后要采用合适的方法提纯，一般采用以下方法提纯：先通过洗涤或过滤除去副产物氯化钾或氯化钠和相转移催化剂，再脱除氯苯得粗品，粗品通过乙醇结晶得产品。但该方法存在如下问题：六苯氧基环三磷腈的提纯产率偏低，并且受粗产品中八苯氧基环四磷腈和十苯氧基环五磷腈等杂质含量的影响很大，其含量愈高，六苯氧基环三磷腈的提纯产率愈低，甚至无法分离。

发明内容

为了克服以上六苯氧基环三磷腈提纯过程中存在的问题，本发明的发明者对从合成液中提纯六苯氧基环三磷腈的方法进行了深入的研究。发现合成液含有一定的苯酚(未反应的原料)和三丁胺(四丁基溴化铵的分解产物)，它们的存在对六苯氧基环三磷腈从乙醇溶液中结晶有明显的影响，为此，发明者提出了一种改进的从合成液中提纯六苯氧基环三磷腈的方法，即通过氢氧化钠溶液洗涤以除去苯酚、盐酸溶液洗涤以除去三丁胺，然后脱除氯苯，所得六苯氧基环三磷腈粗产品再用乙醇重结晶的提纯方法。

本发明的技术方案为：

一种六苯氧基环三磷腈的提纯方法，其工艺步骤如下：